婦科柴芍顆粒中重金屬砷、鉛的含量測定

馮學花

（安徽新華學院藥學院，安徽合肥230088）

婦科柴芍顆粒中重金屬砷、鉛的含量測定

馮學花

（安徽新華學院藥學院，安徽合肥230088）

目的：建立婦科柴芍顆粒中重金屬鉛和砷含量測定的方法.方法：采用石墨爐原子吸收分光光度法測定婦科柴芍顆粒中重金屬鉛的含量，用原子熒光法測定婦科柴芍顆粒中砷的含量.結果：重金屬鉛的含量在0～50ng/ml范圍內線性關系良好(r=0.9996)，平均回收率為97.6%(n=3，RSD=1.9%)，金屬砷的含量在0～10ng/ml范圍內線性關系良好(r=0.9994)，平均回收率為105.3%(n=3，RSD=1.7%).結論：所建方法簡便﹑快速，重現性好，專屬性強，靈敏度高，適合測定婦科柴芍顆粒中鉛和砷的含量.

婦科柴芍顆粒；重金屬；鉛；砷；含量測定

婦科柴芍顆粒是來源于經驗方，臨床用于治療婦女慢性盆腔炎，療效滿意，本方主要由柴胡、枳實（炒）、白芍、敗醬草等多種中藥組成.由于中藥材受其生長環境的污染以及藥材種類的自身特點，都含有一定的有害重元素,如鉛(Pb)、砷( s)等.重金屬是中藥的重要污染物之一.一旦進入體內，會在人體內蓄積，與體內酶蛋白牢固結合,從而使蛋白質變性,酶失去活性，組織細胞出現結構和功能上的損害.其中鉛主要損害神經系統、造血系統、血管和消化系統；砷主要是擴張毛細血管，麻痹血管舒縮中樞，使腹腔臟器嚴重失血，引起肝、心等實質器官的損害.近年來，我國中藥材及其復方制劑受到有害重金屬元素污染時有報道，重金屬超標事件成為國際醫藥市場的熱門話題，嚴重損害了中藥的形象,造成極大的經濟損失.中藥的形象,造成極大的經濟損失.然而，近年來中藥材及其復方制劑的重金屬系統研究較少，婦科柴芍顆粒中的重金屬測定未見報道，本實驗對婦科柴芍顆粒的重金屬鉛和砷進行測定及方法學研究，為藥物進行質量評價及制定重金屬的限量標準提供依據[1].

1 實驗部分

1.1 儀器及工作條件

DL-03型石墨電熱板（長沙諾達儀器設備有限公司），AA320 N型原子吸收分光光度計（上海儀電分析儀器有限公司），AFS-8230型原子熒光光度計（北京吉天儀器有限公司），PL-403電子天平（梅普勒）托利多儀器廠）.

1.2 樣品與試劑

婦科柴芍顆粒10批（自制中試產品）；執行標準：申報新藥用藥品質量標準.優級純硝酸（GR）、高氯酸（GR）、鹽酸（GR）；磷酸二氫銨、硝酸鎂，硼氫化鉀、硫脲（AR，國藥集團化學試劑北京有限公司）；實驗用水均為二次蒸餾水；鉛、砷（國家標準物質中心）.

1.3 儀器主要工作條件

原子吸收分光光度計的工作條件：波長283 nm，狹縫0.5 nm，燈電流5mA.干燥溫度80℃持續5秒，然后升至90℃持續30秒，后再升至120℃持續10秒，灰化溫500℃持續5秒，原子化溫度2500℃持續1秒.

原子熒光光度儀的工作條件：光電倍增管負高壓300 V，燈電流60mA，載氣流量400mL/min，屏蔽氣流量900mL/min，原子化器高度8mm[2].

1.4 實驗方法

1.4.1 標準溶液的配制

標準鉛溶液的制備：精密稱取標準鉛適量，用0.5mol/L硝酸溶液配制成質量濃度為50 ng/L的標準鉛溶液.

標準砷溶液的制備：精密稱取標準砷適量，用5%鹽酸溶液配制成質量濃度為100 ng/L的標準砷溶液.

1.4.2 樣品溶液的制備

取婦科柴芍顆粒適量，精密稱取1 g，置于50mL的具塞三角燒瓶中，加入硝酸9mL；高氯酸1mL，浸泡過夜，置電熱板上進行濕法消解，至冒白煙，消化液呈透明略帶黃色，少量多次的加入蒸餾水加熱以除酸，放冷，將消化液轉入10mL的容量瓶中，錐形瓶用少量0.5mol/L硝酸多數洗滌，洗液并入容量瓶中，用0.5mol/L硝酸定容至刻度，搖勻，供測鉛用.精密量取上述樣品溶液2mL于10mL容量瓶中，加入1mL15%硫脲-15%抗壞血酸，用5%鹽酸定容至刻度，搖勻，供測砷用.同時做空白試驗[2].

1.4.3 標準曲線的制備

鉛溶液標準曲線的制備：取上述50 ng/L的標準鉛溶液用0.5mol/L硝酸稀釋成系列濃度的溶液，同時加入1%磷酸二氫銨-0.2%硝酸鎂10 μL，測吸收度，以濃度（C）為橫坐標，吸光度（A）為縱坐標繪制標準曲線，得回歸方程：A=0.00295 C+0.00590，r=0.9996

表明標準鉛在工作范圍內線性關系良好.

砷溶液標準曲線的制備：取上述100 ng/L的標準砷溶液1mL，置于10mL容量瓶中，加入1mL15%硫脲-15%抗壞血酸，用5%鹽酸定容至刻度，搖勻，得標準砷儲備液，取標準砷儲備液用5%鹽酸稀釋成系列濃度的溶液，測熒光，以濃度（C）為橫坐標，熒光強度（I）為縱坐標繪制標準曲線，得回歸方程：I=85.652 C-16.858，r=0.9994

表明標準砷在工作范圍內線性關系良好[4].

2 結果與討論

2.1 樣品中重金屬鉛、砷的測定結果

按照標準曲線繪制項下的方法，分別測定10批婦科柴芍顆粒重金屬鉛、砷含量，每個批號平行測3份，取均值作為其含量，計算RSD，結果見表1.

表1 科柴芍顆粒中鉛、砷的含量（n=3）

2.2 回收率試驗

取批號為20110706的婦科柴芍顆粒，精密稱取1.0 g3份，分別加入含250 ng鉛的鉛標準溶液、350 ng砷的砷標準溶液，按樣品溶液的制備項下方法，分別測定吸光度或熒光值，計算回收率分別為97.6%和105.3%，RSD分別為1.9%和1.7%.試驗結果表明，本法回收率良好[4].

2.3 討論

通常認可的重金屬分析方法有：微譜分析（MS）、紫外可分光光度法（UV）、原子吸收法（AAS）、原子熒光法（AFS）、電感耦合等離子體法（ICP）、X熒光光譜（XRF）、電感耦合等離子質譜法（ICP-MS）.日本和歐盟國家有的采用電感耦合等離子質譜法（ICP-MS）分析，但對國內用戶而言，儀器成本高.也有的采用X熒光光譜（XRF）分析，優點是無損檢測，可直接分析成品，但檢測精度和重復性不如光譜法.

原子吸收光譜法是20世紀50年代創立的一種新型儀器分析方法，它與主要用于無機元素定性分析的原子發射光譜法相輔相成，已成為對無機化合物進行元素定量分析的主要手段.原子熒光光譜法是通過測量待測元素的原子蒸氣在特定頻率輻射能激以下所產生的熒光發射強度，以此來測定待測元素含量的方法.該法具有靈敏度高、線性范圍較寬、干擾少的特點.原子熒光光譜法在砷、汞等元素的測定標準中已成為第一法.所以用原子吸收法測定婦科柴芍顆粒的鉛，原子熒光法測定婦科柴芍顆粒的砷更合理[5].

〔1〕國家藥典委員會.中華人民共和國藥典［S］.北京：中國醫藥科技出版社，2010.附錄XD.

〔2〕譚婉清，賈艷花，賴宇紅.消渴丸中重金屬鉛和砷的含量測定[J].廣東微量元素科學,2011，18 (8):44-48.

〔3〕張雪菊，周玲，楊寧.藏藥二十五味珍珠丸中重金屬元素分析［J］.中國藥事,2010,24(4):344-346.

〔4〕葉梅，朱興瓊.火焰原子吸收光譜法測定蘆薈中微量鐵、鋅含量[J].廣東微量元素科學,2011，18 (8):49-51.

〔5〕徐曉琴，魏鴻雁，石磊嶺，等.沙棗中重金屬鎘含量分析[J].中國民族醫藥雜志,2012，2(2):55-56.

R927.1

A

1673-260X（2013）03-0168-02

安徽新華學院校級科研項目（2011zr009）