苯酚與草酸二甲酯酯交換合成碳酸二苯酯催化劑的研究進展

陳 成，吳元欣，杜治平，袁 華，文 慶

（武漢工程大學化工與制藥學院 綠色化工過程省部共建教育部重點實驗室湖北省新型反應器與綠色化學工藝重點實驗室，湖北 武漢430073）

碳酸二苯酯（DPC）是一種低毒、無污染的重要有機碳酸酯，可用于合成聚碳酸酯、對羥基苯甲酸甲酯、單異氰酸酯等［1］，廣泛應用于塑料工業、合成農藥、醫藥等領域。目前，DPC的合成方法主要有3種：光氣法、酯交換法和氧化羰基化法［2］。其中，苯酚與草酸二甲酯（DMO）酯交換法合成DPC因反應條件溫和、原子利用率高和副產物易于分離等優點而成為研究的熱點。作者在此就近年來國內外酯交換法合成DPC的催化劑研究進展進行綜述，擬為進一步開發高效DPC催化劑提供借鑒。

1 反應原理

苯酚與DMO酯交換合成DPC通常在常壓、180℃條件下完成。該反應是由苯酚和DMO首先發生酯交換反應生成草酸二苯酯（DPO），再將分離出的DPO經脫羰基反應生成DPC。反應式如下：

該工藝與苯酚和碳酸二甲酯（DMC）酯交換法相比，雖同樣生成副產物甲醇，但甲醇和DMO不形成共沸物，通過精餾就可將甲醇分離出反應體系，從而有助于酯交換反應正向進行，提高DPO收率，另外副產物CO、甲醇可通過亞硝酸酯氣相偶聯法重新合成DMO［3］，實現循環利用，降低生產成本。同時DPO脫羰基合成DPC的收率和選擇性均很高，有利于實現工業化生產。

2 催化劑的研究

目前，苯酚與DMO酯交換合成DPC反應一般采用Lewis酸或含鈦、錫的有機化合物等均相催化體系，存在壽命短、分離回收困難、腐蝕設備等缺陷，不利于工業生產。……