天南星科有毒中藥毒針晶的組成成分

徐 智 薛梅苓 單升高

1.漢中市第二人民醫院，陜西漢中 723000；2.兵器工業五二一醫院，陜西西安 710065；3.城固縣桔園鎮中心衛生院，陜西西安 710018

虎掌南星、半夏、白附子、和東北天南星是四種主要的天南星科類有毒中藥，根據以往的研究表明，這四種中藥里含有的毒針晶是臨床上常用的帶有毒性的藥物，但是如果應用的不得當，會誘發嚴重的副作用，如口舌腫脹、咽喉疼痛、唇舌刺痛強烈、眼睛刺痛強烈、眼結膜水腫嚴重等。所以研究天南星科的有毒中藥毒針晶組成成分，對于制定解毒劑有非常重要的作用。本院對這四種天南星科有毒中藥毒針晶的組成成分進行了探查研究，現作報道如下。

1 資料與方法

1.1 一般資料

這次研究的東北天南星、虎掌南星、半夏和白附子全都是鮮品，在江蘇省的寶華上上采得東北天南星，在南京的清涼山上采得虎掌南星，在泰山的高崗上采得半夏在禹州采的白附子。經過我院專家通過精密儀器鑒定，確認為這四種植物的新鮮塊莖。所需要的化學藥物有三氟乙酸、氫氧化鉀、酸性甲醇、氮氣、甲醇、乙酸、平氰化鉀、阿洛糖以及葡萄糖，部分化學試劑為臨時現場配置。這次研究所需的器械有離心機、恒溫水浴鍋以及鼓風干燥箱，還有來自美國公司的質譜連用儀器和北京公司的氮吹儀器。

1.2 方法

將這四種天南分別放入容器里搗碎，然后加入過濾后的水研磨，使用分級離心法，將藥物的離心液及沉淀物分離，用蒸餾水多次洗滌，然后在真空中讓藥物干燥，得到白色的粉末狀針晶，將這些白色的針晶放置在離心管內，加入先前配置完備的化學藥劑，加入蒸餾水，晃動離心管，這樣重復多次，然后將化學藥物揮干，這樣得到的就是純化的針晶。將純化后上的四種針晶分別放在特殊的藥物瓶子內，加入三氟乙酸溶液，將瓶子密封，用恒溫水浴鍋施以120°的溫度恒溫水解3 h，然后用氮吹儀吹干，加入甲醇溶液，密封1 h以后，用鼓風干燥箱使之干燥，這樣的過程重復三次，將三氟乙酸全部清除干凈。用氣相色譜分析成分。在水解產物中加入0.05 mL的氫氧化鉀，然后再加入0.05 mL的平氰化鉀，雜室內溫度平均30°的情況下防止7 h，然后加入少量的乙酸溶液，用以分解平氰化鉀，加入乙酸的劑量大小依據有無泡沫產生來定，用蒸餾法將反應溶液蒸干，然后用酸性的甲醇溶液對反應物進行清洗，用鼓風干燥箱蒸干，這樣重復三四次以后，藥物中所含的硼酸根會完全被清除，最后將甲醇加入反應物，蒸干后剛在烘箱里，用110°的高溫將水分徹底除去。將取得的藥物還原產物，加進1.0 mL的乙酸酐，將恒溫水浴鍋的溫度調到90°，加熱2 h，放置在密封的環境內4 h讓它冷卻，然后加入2 mL的甲醛，用氮吹儀將甲醛層吹干，后加入10 mL的三氯甲烷和蒸餾水，用過濾濾紙萃取4次。每次取得15 mL，用鼓風干燥箱將三氯甲烷揮發干，然后我們會得到乙酰化的產物。

2 結果

東北天南星、虎掌南星、半夏和白附子這四種天南星科類毒性藥材沒有檢測出碳酐酸成分，半夏的糖類組成成分是阿拉伯糖，虎掌南星的組成成分是葡萄糖，白附子的組成成分是半乳糖、東北天南星的組成成分是甘露糖。天南星科的重要毒性主要來自不同的糖類反應。針晶糖類分子的組成成分各不相同，要想制定出準確的天南星科有毒重要解藥，需要對這些有毒中藥的毒針晶成分非常了解。

3 討論

天南星科類毒性中藥的研究一直是國內外熱議的課題，在這次研究中，我們發現，東北天南星、虎掌南星、半夏和白附子之所以有毒性，主要是因為在這些中草藥吳里含有毒針晶，令人驚奇的是，在這些毒針晶里含有蛋白類的成分，糖蛋白也包含其中。關于糖蛋白和針晶的結合以及針晶產生毒素之間的練習還需要專家們進一步的探索和研究。顯微鏡下的有毒針晶混有淀粉粒，葡萄糖的相對含量會變得不穩定，純化后的針晶可以有效的消除淀粉顆粒，因為針晶的密度和淀粉粒不相同，通過離心機，淀粉顆粒會浮在四氟化碳的表面，而針晶則沉淀在容器的底部。通過光學顯微鏡的觀察，在反復使用離心機進行對這些藥物進行離心作用后，可以將淀粉顆粒完全消除。純化以后的有毒針晶仍然有副作用，刺激性還是很大。東北天南星、虎掌南星、半夏和白附子這幾種有毒的中藥藥物，生品的刺激性更大，在生活中，誤食的現象時有發生，患者大多口舌腫脹、流口水、咽喉劇烈疼痛，嚴重時會導致患者面部浮腫，與過敏現象很像。氣相測譜法可以靈敏的測定這四種藥物中多糖和單糖的組成成分。糖腈乙酰酯和糖醇乙酰酯是最常見的兩種衍生化方法，衍生生物比較穩定，而且色譜圖比較簡單易懂，可以很直接的看出乙酰化的分離效果。糖醇乙酯法可以更好的分析各類糖體的差異，可以判斷藥物的組成成分。在這次對天南星科的有毒藥物成分分析中，我們很明顯的感受到水解時間3 h、還原時間7 h、乙酰化2 h是最好的反應時間。中藥在世界醫學史上的地位一直都是舉足輕重的，一直是中國文化的瑰寶。隨著新世紀的到來，西藥更多的出現在我們的生活里，傳統醫學漸漸沒落，這無疑是我國的巨大損失，對天南星科有毒中藥針晶的成分研究并且盡快制定解毒劑是我國醫藥工作者不容推卸的責任。

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