固相微萃取－氣相色譜－質譜聯用分析白蘇子揮發性化學成分

盧金清，梁 歡，戴 藝，李肖爽，李雨玲

（湖北中醫藥大學·湖北省藥用植物研發中心，湖北 武漢 430065）

白蘇子系唇形科植物白蘇 Perilla frutescens(L.)Britt.的干燥成熟果實，主產于江蘇、河北、山東、湖北、四川、貴州、云南等地，資源豐富，可藥食兩用。其性味辛溫，歸肺、脾、胃經，具有解毒、散寒、行氣和胃等功效，用于治療風寒感冒、咳嗽、嘔惡、解魚鱉蟲毒等[1]。據文獻[1－3]報道，白蘇子中含有豐富的揮發性成分，具有顯著的抗菌、抗氧化活性，可添加到化妝品中，達到美白護膚的效果。為進一步開發白蘇子的藥用價值，有必要對其揮發性成分進行分析。固相微萃取(SPME)技術是一項新穎的樣品前處理與富集技術，克服了以前傳統的樣品預處理技術的缺陷，它無需溶劑和復雜裝置，能直接從液體、氣體、固體樣品中采集揮發性和半揮發性成分，因而在醫藥、食品、化工、環境、香精香料等行業的揮發性成分檢測中廣為應用。筆者首次采用固相微萃取－氣相色譜－質譜(SPME－GC－MS)聯用技術對白蘇子揮發性成分進行分析，為后期白蘇子的研究提供參考。

1 材料與方法

1.1 儀器與材料

美國 Hew lett－Packard公司 6890／5973型氣相 －質譜 －計算機聯用儀；手動固相微萃取裝置(德國 IKA公司)；65μm PDMS／DVB萃取纖維頭(美國 Supelco公司)；頂空瓶(15 mL，德國IKA公司)。白蘇子購于武漢龍泰藥業有限責任公司，經湖北中醫藥大學生藥教研室鑒定為唇形科紫蘇屬植物白蘇 Perilla frutescens(L.)Britt.的干燥成熟果實。

1.2 方法

1.2.1 固相微萃取條件

稱取白蘇子粗粉1 g，置15 m L固相微萃取儀專用頂空瓶中，用帶有65μm PDMS／DVB萃取纖維頭的手動進樣器插入瓶內，90℃下平衡30 min，再頂空萃取30 min，取出，立即插入色譜儀進樣口(溫度 250℃)中，解吸 3 min。

1.2.2 氣相色譜－質譜分析條件

色譜條件：色譜柱為HP－5MS石英毛細管柱(50m×0.2mm，0.33 μm)；程序升溫為初始溫度 30 ℃ ，保持 2 min，以 5 ℃ ／min升溫至 50℃，恒溫 2min，再以0.2℃ ／min升至 52℃，恒溫 3min，再以 10℃ ／min升至 83℃，再以 5℃ ／min升至 110℃，最后以8℃ ／min升溫至200℃；進樣口溫度 250℃；載氣氦氣；載氣流速1.0 m L／min；進樣模式為不分流進樣。

質譜條件：離子源為EI源；離子源溫度230℃；四級桿溫度150℃；電子能量70 eV；倍增管電壓1.2 kV；接口溫度280℃；質量范圍 35～550m ／z。

2 結果

采用氣相色譜－質譜計算機聯用儀分析白蘇子揮發性化學成分，共分離出60個色譜峰，經化學工作站數據處理系統及用面積歸一化法從其總離子流圖(圖1)中計算了各組分的百分含量，按各峰的質譜圖經計算機質譜數據庫檢索，確定了47個組分，結果見表1。

圖1 白蘇子揮發性化學成分的總離子流圖

表1 白蘇子揮發性化學成分

3 討論

結果表明，白蘇子的揮發性成分主要為醛類、有機酸類、酮類、烯烴類等。其中羊脂酸的含量最高，為8.94%，其余含量較高的成分依次是正己醛(8.31%)、天竺葵醛(6.27%)、(E，E)－3，5－辛二烯－2－酮(5.19%)。羊脂酸可以降低甘油三脂和脂肪的含量，用于治療高血脂癥[4]。同時還可添加到化妝品中，抑制黑色素的生成達到美白效果[5]；也可作為經皮吸收促進劑，促進皮膚快速吸收[6]。正己醛、天竺葵醛具有解熱抗炎作用，用于治療風寒感冒[7]，同時因二者具有海鮮味，可制成香精香料添加到食品中。

通過與水蒸氣蒸餾提取的白蘇子揮發性成分的文獻進行比較[1－3]，采用固相微萃取法萃取出的白蘇子揮發性成分大都是前人未檢測出來的，這可能是由于水蒸氣蒸餾而導致大量小分子揮發性物質的損失，而固相微萃取是利用萃取頭在密閉的頂空環境下吸附揮發性物質，因而能更好的體現被檢測揮發性組分的真實組成，且分析方法快速，可應用于白蘇子揮發性成分的分析。

[1]蔣 翔，曹 恒，劉湘博，等.野生白蘇子中揮發油的研究[J].中國實驗方劑學雜志，2010，16(11):56 － 60.

[2]呂金順，邱錫嬌.白蘇子揮發性及半揮發性組分的化學成分及抗氧化活性[J].精細化工，2009，26(3):273－278.

[3]蔡 偉，熊耀康，余陳歡.3種紫蘇屬植物揮發油化學成分的GC－MS分析[J].云南中醫中藥雜志，2010，31(8):63－64.

[4]張月紅，劉英華，鄭子新，等.中鏈脂肪酸食用油可降低超重高甘油三脂血癥患者體脂肪和血脂水平[J].中華預防醫學雜志，2009，43(9):765－771.

[5]郭云集.效應物對蘑菇酪氨酸酶的抑制作用及其抑制機理的研究[D].廈門:廈門大學，2008.

[6]權英淑，神山文男 .經皮吸收貼劑[P].中國專利：CN101780057，2010－07－21.

[7]白宗利.醋柴胡炮制原理及工藝研究[D].遼寧:遼寧中醫藥大學，2008.