氫氧化鈉滴定液濃度不確定度的評估

江蘇省南京中醫(yī)藥大學(xué)泰州附屬醫(yī)院（225300）秦后權(quán) 吳珺

氫氧化鈉滴定液是醫(yī)院制劑室常用的滴定液，本文對氫氧化鈉滴定液濃度的不確定度進(jìn)行評估，從而提高對氫氧化鈉滴定液濃度的數(shù)據(jù)分析和測定結(jié)果準(zhǔn)確性的認(rèn)識。有助于筆者在醫(yī)院制劑的檢驗(yàn)工作中提高質(zhì)控水平，嚴(yán)格按標(biāo)準(zhǔn)操作規(guī)程操作[1]，減少誤差，獲得更準(zhǔn)確的數(shù)據(jù)以便提供參考依據(jù)，筆者現(xiàn)將實(shí)驗(yàn)相關(guān)的內(nèi)容總結(jié)并分析如下。

1 方法

氫氧化鈉滴定液（0.1mol/L）按照《中國藥典》2010年版二部附錄[2]規(guī)定進(jìn)行配制與標(biāo)定。

2 主要儀器、試劑和試驗(yàn)環(huán)境

電子天平：Mettler AE-200電子天平，可讀性為0.1mg，線性±0.2mg，重復(fù)性0.1mg。

附表 氫氧化鈉滴定液標(biāo)定結(jié)果

滴定管：容量為50mL，分度值為0.1mL，A級，容量允許誤差為±0.05mL。

鄰苯二甲酸氫鉀基準(zhǔn)試劑：根據(jù)基準(zhǔn)鄰苯二甲酸氫鉀的說明書，氯化鈉的量值為100±0.04%。

標(biāo)定環(huán)境條件：室溫20.4℃，相對濕度40.2%。

3 配制及標(biāo)定

3.1 配制 取澄清的氫氧化鈉飽和溶液5.6mL，加新沸過的冷水制成1000mL，搖勻。

3.2 標(biāo)定 取在105℃干燥置恒重的基準(zhǔn)鄰苯二甲酸氫鉀約0.6g，精密稱定，加新沸過的冷水50mL，振搖，使其盡量溶解；加酚酞指示液2滴，用本液滴定；在接近終點(diǎn)時(shí)，應(yīng)使鄰苯二甲酸氫鉀完全溶解，滴定至溶液顯粉紅色。每1mL氫氧化鈉滴定液（0.1mol/L）相當(dāng)于20.42mg的鄰苯二甲酸氫鉀。根據(jù)氫氧化鈉滴定液的消耗量與鄰苯二甲酸氫鉀的取用量，算出氫氧化鈉滴定液的濃度，即得。

4 數(shù)學(xué)模型

5 不確定度的評定

六份平行測定結(jié)果的實(shí)驗(yàn)標(biāo)準(zhǔn)差s（c）為：s（c）＝8.16×10-5mol/L

5.2.1 基準(zhǔn)物質(zhì)純度引入的標(biāo)準(zhǔn)不確定度根據(jù)基準(zhǔn)鄰苯二甲酸氫鉀的說明書，鄰苯二甲酸氫鉀的量值為100±0.04%。按照均勻分布評定，基準(zhǔn)物質(zhì)純度引入的不確定度為：基準(zhǔn)物質(zhì)純度引入的相對不確定度為：urel

5.2.2 基準(zhǔn)鄰苯二甲酸氫鉀的稱量引入的相對標(biāo)準(zhǔn)不確定度 包括2個(gè)不確定度來源：①重復(fù)稱量的不確定度分量；②由于天平校準(zhǔn)產(chǎn)生的不確定分量；③天平最小分辨率引起的不確定分量。重復(fù)稱量的不確定度分量已在標(biāo)定重復(fù)性中考慮。天平校準(zhǔn)操作有兩個(gè)潛在的不確定度來源，即天平的靈敏度及其線性，其中線性是其不確定度的主要來源。

5.2.2.1 天平線性引起的相對標(biāo)準(zhǔn)不確定天平技術(shù)資料標(biāo)明200mg以內(nèi)其線性為±0.2mg，考慮為矩形分布，標(biāo)準(zhǔn)不確定度為：相對不確定度為2.0×10-4。

5.2.2.2 天平最小分辨率引起的相對標(biāo)準(zhǔn)不確定 電子天平的最小分辨率為0.1mg，按半?yún)^(qū)間為1/2×0.1mg的均勻分布處理得：U2rel（m）＝8.3×10-5。

5.2.2.3 合成 基準(zhǔn)鄰苯二甲酸氫鉀的稱量引入的相對標(biāo)準(zhǔn)不確定度：urel（m）＝

5.2.3 氫氧化鈉滴定液的體積測量引入的相對標(biāo)準(zhǔn)不確定度

5.2.3.1 體積校準(zhǔn) 實(shí)驗(yàn)使用50mLA級滴定管，允許極值△＝±0.05mL[3]。按照均勻分布評定，

5.2.3.2 溫度效應(yīng) 實(shí)驗(yàn)時(shí)的溫度與校正時(shí)的溫度相差4℃，查得水的體積膨脹系數(shù)為2.1×10-4/℃，依據(jù)均勻分布評定，u2mL。

5.2.3.3 合成 氫氧化鈉滴定液的體積測量引入的標(biāo)準(zhǔn)不確定度：u（v）＝氫氧化鈉滴定液的體積測量引入的相對標(biāo)準(zhǔn)不確定度：1.1×10-3。

5.3 B類合成相對標(biāo)準(zhǔn)不確定度為：UBrel（1.1×10-3

5.4 合成相對標(biāo)準(zhǔn)不確定度為：urel＝

5.5 標(biāo)準(zhǔn)不確定度為：u（c）＝curel＝0.1007×1.1×10-3＝1.1×10-4mol/L

5.6 擴(kuò)展不確定度 按95%置信概率，取擴(kuò)展因子K＝2，則擴(kuò)展不確定度為：U＝ku（c）＝2×1.1×10-4＝0.0002mol/L。

5.7 結(jié)果 氫氧化鈉滴定液的溶液的濃度為（0.1007±0.0002）mol/L。

6 結(jié)論

對氫氧化鈉滴定液標(biāo)定的不確定度分析結(jié)果表明，滴定液體積測量引入的不確定度對合成標(biāo)準(zhǔn)不確定度貢獻(xiàn)最大，其次是重復(fù)測定引入的不確定度。因此，試驗(yàn)中應(yīng)考慮滴定管的校正體積，并注意操作的平行性，以減少試驗(yàn)誤差，獲得更準(zhǔn)確的結(jié)果。