頂空氣相色譜-質譜法測定地表水中的四氯化碳

武開業

（榆林市環境監測總站，陜西 榆林 719000）

0 引言

四氯化碳是無色、易揮發、不易燃的液體。具有氯仿的微甜氣味，并具有一種令人愉快的氣味，可用作油類、脂肪、真漆、假漆、硫磺、橡膠、蠟和樹脂的溶劑、冷凍劑、薰蒸劑、織物的干洗劑、金屬洗凈劑、殺蟲劑等。生產四氯化碳的有機化工廠、石油化工廠等企業都可能產生四氯化碳污染，從而對地表水產生了嚴重的影響，由于其毒性和難降解性，給人們生活帶來了不利的影響，所以對其濃度進行監測是非常必要的。

1 實驗部分

1.1 儀器及試劑

氣相色譜（Trace GC Ultra）-質譜（DSQⅡ）聯用儀（Thermofisher公司）；TRACE TR-WaxMS高溫石英毛細管色譜柱(30m×0.25mmID,0.25μm film)；自動頂空進樣器（意大利 DANI公司）;四氯化碳標準溶液(1000mg/L，國家環保局標準物質研究所)；超純水由Millipore超純水機制備。

1.2 氣相色譜-質譜條件

載氣：高純He；載氣流量控制方式：壓力控制；流速：1.2 mL/min，恒流模式，進樣量1μL，不分流進樣；數據采集和處理：N2000軟件工作站。進樣口溫度：150℃，質譜檢測器溫度180℃；離子源：電子轟擊離子源（EI）；電子能量：70eV；檢測模式；選擇離子掃描模式檢測，掃描特征離子 m/z：117，119,121；溶劑延遲3分鐘。升溫程序：初始溫度40℃，保持1min，5℃/min升至100℃，保持1min；四氯化碳的出峰時間為3.5min。

1.3 四氯化碳標準溶液的配制

取1000mg/L四氯化碳標準溶液100uL于100mL棕色容量瓶中，制得四氯化碳標準儲備溶液，于4℃條件下儲存，使用時取該溶液若干配制濃度為 10、20、30、50、80、100ug/L 的校正標準溶液，用于制作標準工作曲線。

1.4 水樣的采集和保存方法

采樣時候先加入0.3-0.5g抗壞血酸于頂空瓶內，取水至滿瓶，密封，采樣后24h內完成測定。

2 結果與討論

2.1 標準物質總離子流圖和MS圖

本方法選用TRACE TR-WaxMS毛細柱,在選定的色譜條件下對四氯化碳進行選擇性離子掃描（SIM），作出總離子流圖（圖1），根據其質譜（圖2）對四氯化碳進行定性鑒定，全掃描圖譜的背景干擾非常嚴重,而實驗測定的水樣所含目標化合物含量不高，所以本實驗不采用全掃描，SIM的優勢在于僅對目標化合物的特征離子進行掃描，減少了背景干擾，所以能夠很大的提高檢測限和靈敏度,可以準確對目標化合物進行定性和定量檢測[4]。

圖1 四氯化碳的總離子流圖(TIC)Fig.1 Total ion chromatogram of tetrachlorobenzene

圖2 四氯化碳的SIM圖Fig.2 Selective ion mass spectrum of tetrachlorobenzene

2.2 標準曲線、精密度和檢出限

當選取10～100 ug/L范圍的6個濃度時，四氯化碳所獲得的標準工作曲線為Y=1.11×106X+1.98×106，相關系數為0.9998，方法檢出限為2μg/L，每個濃度做三個平行實驗，RSD在1.65%～1.98%之間,說明本方法用于地表水中四氯化碳的檢測結果是可靠的。

2.3 樣品測定結果

我們對三家化工企業廢水水樣進行了監測，每個水樣做三個平行實驗，結果見表1。

表1 環境樣品測定結果及回收率

3 結論

研究結果表明,本方法前處理簡單,回收率比較高,線性關系和檢出限都比較理想,能夠同時對目標化合物進行定性和定量檢測,適合于地表水中四氯化碳的檢測。

［1］Bellar T A,L ichtenberg J J,Kroner R C.J.AWWA,1974,66:703－706[Z].

［2］U.S.Environmental Protection Agency.Fed.Regist.,2006,71:387－493[Z].

［3］伍海輝,高乃云,賀道紅,徐斌,趙建夫.環境科學[J].2006,27(10):2035－2039.

［4］RodriguezM J,Serodes J,Danielle R.Water Research,2007,41(18):4222－4232[Z].

［5］楊春英,杭義萍,鐘新林.分析化學[J].2007,35(11):1647－1650.

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