戰(zhàn)國銅馬銜的保護與修復

[摘要]戰(zhàn)國銅馬銜保護修復前，運用科學的檢測方法，對器物不同部位的銹蝕產(chǎn)物、基體等進行系統(tǒng)分析。在對其歷史、藝術和科學價值內涵揭示和認知的基礎上制定出除銹、脫鹽、有害銹轉化、緩蝕、封護等保護修復步驟。保護修復中將科學的保護方法與傳統(tǒng)的修復技術相結合，遵循修舊如舊和最小干預等基本原則，成功地保護了這件銹蝕嚴重的青銅器，恢復了它原有的風貌，使其的歷史、藝術價值得以充分體現(xiàn)。

[關鍵詞]銅馬銜；病害分析；文物修復

[中圖分類號]K875.3 [文獻標識碼]A [文章編號]1005-3115（2013）14-0018-02

2010年5月至7月筆者參加了由國家文物局舉辦的金屬文物保護修復專業(yè)技術培訓班，學習館藏金屬文物保護修復理論知識，并進行了實踐操作，對甘肅省禮縣大堡子山ⅢM1：6出土的戰(zhàn)國銅馬銜進行了保護修復。下文結合這次培訓，簡介戰(zhàn)國銅馬銜的保護與修復。

一、器物概況

2006年甘肅省禮縣大堡子山出土的戰(zhàn)國銅馬銜，現(xiàn)藏于甘肅省文物考古研究所。該銅馬銜通長21厘米，環(huán)外徑4.0厘米，內徑2.6厘米，厚0.8厘米，重119.65克。銜作兩節(jié)式，以小環(huán)相銜接，兩端為扁環(huán)形貫鑣。通體布滿顆粒狀綠色銹蝕，銹蝕較致密、堅硬，器物表面硬結物，呈層狀堆積，一環(huán)有兩處粘接痕跡。

二、器物科學檢測分析

要使受腐蝕的青銅器能夠長期的保存下去，關鍵在于深入分析其損害因素，采取相應保護措施，對受損器物進行修復。

（一）材料成分檢測

采用便攜式X熒光能譜分析儀（型號為Thermo scientific NITON xL3t XRF Analyzer）對待保護器物進行成分分析。考慮到器物表面有銹蝕和硬結物，因此盡量選擇銹蝕層較薄靠近器物基體的部位進行檢測，盡可能降低檢測的不確定性。通過檢測該馬銜合金成分為：銅46.52%、錫13.17%、鉛39.22%、鐵0.628%?？沙醪脚袛嘣撈魑锊馁|為銅錫鉛。

（二）氯離子硝酸銀定性分析

在對器物保護之前，首先需要鑒別器物表面的銹蝕中，包括器物上采集的土樣中是否含有氯離子，之后才可對下一步的保護處理做出判斷。戰(zhàn)國馬銜保護修復中，共從三處取樣：完整一節(jié)中部表面硬結物、完整環(huán)中部綠色銹蝕物和兩環(huán)連接處。

具體滴定分析步驟為：將待檢測樣品倒入試管中，加入1∶2硝酸溶液后震蕩令其充分反應，靜置三分鐘，再加入適量蒸餾水觀察溶解現(xiàn)象和顏色。若完全溶解，則直接加入1%硝酸銀溶液進行觀察。若不溶解，則使用濾紙進行過濾，直到溶液變得清亮透明后，滴入2～3滴的1%硝酸銀溶液進行觀察。經(jīng)過硝酸銀溶液滴定，檢測到完整環(huán)中部取樣溶液輕微渾濁，說明含有少量氯離子，其他兩處取樣溶液清澈，無氯離子。

（三）繪制文物病害圖

病害圖其實就是文物更形象更準確、無文字的病害描述，是文物保護專業(yè)技術人員對文物病害診斷結果的間接反映，繪制病害圖的過程，也是對文物再次仔細觀察和研究的一個過程。

三、保護修復流程

（一）采集圖像資料：包括照像和攝像。

（二）文物基本信息記錄： 包括文物登錄號、來源、時代、質地、級別、尺寸、重量、保存現(xiàn)狀（文物保存環(huán)境、器物本身病害狀況）等，建立保護修復檔案。

（三）分析檢測：用便攜式能譜儀對馬銜基體部位進行成分分析，硝酸銀滴定法檢測氯離子，體式顯微鏡觀察。

（四）清除表面硬結物（機械方法去除、化學方法軟化）。

（五）清除有害銹（機械與化學材料去除）。

（六）粘接。

（七）緩蝕——BTA法。

（八）封護——Paraloid B72法。

四、清洗和除銹

文物修復最基本的原則是“不改變文物原狀”，因此，根據(jù)原始資料以及后期科學的檢測方法，在對器物不同部位的銹蝕產(chǎn)物、基體等進行系統(tǒng)分析的基礎上，制訂馬銜清洗和除銹保護修復方案，盡量做到最少干預、可識別、可逆性原則，使其原有的風貌更加安全穩(wěn)定地保留下來。

（一） 清洗文物

清理是為了除去器物表面上的土垢和硬結物等。首先用手術刀或牙簽輕輕剔除器物上大量的土垢和浮銹，再用毛刷沾蒸餾水清洗，完成后用吹風機將器蓋迅速吹干。對沒有處理掉的表明硬結物和影響外觀的銹蝕，將5%EDTA二鈉鹽溶液pH值調節(jié)到約為9，將其浸濕藥棉敷在器蓋上軟化硬結物。20分鐘后，在放大鏡下使用手術刀和鑷子等工具對土銹進行清理。在處理較薄且較硬的銹蝕層時，要格外小心，盡可能用手術刀輕輕平剔，避免劃傷銅體。軟化過程為軟化一層機械去除一層，再軟化再去除。對軟化部位進行機械除銹。

（二）運用超聲波與倍半碳酸鈉清洗

配置0.3mol/L倍半碳酸鈉溶液，將馬銜放在超聲波清洗機中，溫度調至到10℃，時間為15分鐘，將器物取出后放在蒸餾水中，用毛刷刷洗表面殘留物，并用吹風機吹干。這種方法可以提高清洗速度，提高除銹效率。

（三）用鋅粉還原法使氯化亞銅轉化為氯化銅

先用手術刀片剔除掉綠色有害銹，把鋅粉放入10%的氫氧化鈉溶液中，調成糊狀，用手術刀涂在有害銹的地方，過0.5h再滴加10% NaOH液。重復涂敷Zn粉和滴加5% NaOH 2～3次，即可將去除有害銹，然后將器物用蒸餾水刷洗干凈。在青銅器清除有害銹過程中，對清洗效果，我們采用硝酸銀滴定法檢測氯離子，直至檢驗不出CI存在時為止。

五、粘接

（一）丙酮溶液對器物浸泡

馬銜一環(huán)有粘接痕跡，由于粘接不牢固再次斷裂。為了清除粘接口的膠體，用丙酮溶液對器物浸泡了二個小時，并用機械方法清除了粘接口的粘接劑。

（二）粘接

用環(huán)氧樹脂類膠粘接馬銜一環(huán)斷裂處，先用油泥把馬銜固定穩(wěn)，然后把AB膠按照1：1的比例配置，涂在斷裂處進行粘接。

六、緩蝕——BTA法

采用苯駢三氮唑（BTA）緩蝕方法減緩金屬文物的銹蝕速度。BTA可與銅和銅合金形成不溶于水和許多有機溶劑的透明蓋膜，而起到保護作用。銹蝕的青銅器經(jīng)BTA保護處理后，可防止氧化物、鹵素化合物和其它腐蝕性氣體的侵襲，從而可以有效的保護青銅器。具體步驟為：配置3%苯并三氮唑（BTA）乙醇溶液；用軟毛刷將BTA溶液由上至下均勻涂刷于器物內外表面；常溫下自然風干，觀察器物表面是否有白色晶體析出； 若沒有白色晶體析出，則重復涂刷一次；若有白色晶體析出，則表明緩蝕反應完成；用棉簽蘸取無水乙醇擦拭除去析出的白色晶粒。

七、封護——Paraloid B72法

封護的目的是利用高分子材料形成一定厚度的表面膜，阻止和延緩外界環(huán)境中有害成分對青銅器的侵蝕，達到長期保護器物的目的。封護劑應具有化學性質穩(wěn)定、不易分解、對文物外觀改變小、耐老化、有效期長的特性。具體步驟為：配置2% B72-丙酮溶液；用軟毛刷將B72溶液由上至下均勻涂刷于器物內外表面；常溫下自然風干重復涂刷B72溶液一次，封護完成。

八、保護修復所用材料及工具

工具：鑷子、手術刀、錐子、小刷子、洗耳球、帶放大鏡的臺燈、放大鏡、格尺、游標卡尺、電動打磨機。

化學試劑（AR）：硝酸銀、無水乙醇（分析純）、丙酮、碳酸鈉、碳酸氫鈉、鋅粉、雙氧水、氫氧化鈉、蒸餾水、B72、BTA、EDTA二鈉鹽、草酸。

材料：標簽、取樣瓶、化學分析濾紙、電磨機磨頭、PH試紙、環(huán)氧樹脂膠。

儀器：便攜式X熒光能譜儀、體式顯微鏡、超聲波清洗機。

玻璃器皿：試管、燒杯、量杯、量筒、漏斗、廣口瓶（帶磨砂蓋）、洗瓶。

防護用具：一次性口罩、一次性橡膠手套、一次性帽子。

九、建立文物保護修復檔案

在文物保護修復過程中，依據(jù)國家文物局頒布的《館藏金屬文物保護修復檔案記錄規(guī)范》標準記錄格式、將文物名稱、收藏單位、文物登錄號、文物來源、文物時代、文物材質、文物級別、提取日期、提取經(jīng)辦人、返還日期、返還經(jīng)辦人、保存現(xiàn)狀、病害狀況等基本信息詳細記錄之外，還要將文物保護修復過程中步驟、科學檢測分析、保護修復技術路線、工具儀器、材料、方法、效果等直接或間接干預文物的細節(jié)記錄，撰寫文物保護修復日志，可將文物保護修復前的基本狀況及修復過程詳細記錄，以便為今后的修復工作提供參考信息。

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