氫化物發(fā)生—原子熒光法測定烏藥中的砷、汞、硒、鎘

摘要：采用微波消解法處理樣品，然后用氫化物發(fā)生-原子熒光法測定烏藥[Lindera aggregate （Sims） Kosterm]中的砷、汞、硒和鎘含量。結(jié)果表明，加標(biāo)回收率為96.8%～103.9%，相對標(biāo)準(zhǔn)偏差均小于4%，具有良好的精密度和準(zhǔn)確度。各元素的檢出限為0.05～0.36 ng/mL，能滿足中草藥中無機元素的測試要求。烏藥中的砷、汞、硒和鎘含量均未超出限量范圍。該方法簡便、快速、靈敏，對于實際樣品的測定得到了滿意的結(jié)果，便于推廣應(yīng)用。

關(guān)鍵詞：原子熒光法；烏藥[Lindera aggregate （Sims） Kosterm]；砷；汞；硒；鎘

中圖分類號：O657.31 文獻標(biāo)識碼：A 文章編號：0439-8114（2013）15-3663-02

烏藥[Lindera aggregate （Sims） Kosterm]也叫天臺烏、白葉柴、矮樟，系樟科常綠灌木植物。現(xiàn)代醫(yī)學(xué)研究表明，烏藥有增加腸蠕動、興奮大腦皮質(zhì)、促進呼吸、興奮心肌、加速血液循環(huán)、升高血壓等作用。重金屬是對人體有害的微量元素，中藥中重金屬的含量是確保中藥“安全、有效、可控”的首要問題之一。目前，測定中藥材等中微量重金屬含量的常用方法有原子吸收光譜法（AAS）[1-3]、電感耦合等離子體發(fā)射光譜法（ICP-AES）[4，5]及電感耦合等離子體質(zhì)譜（ICP-MS）法[6，7]等。氫化物發(fā)生-原子熒光法相對于上述方法，不僅提高了分析的重現(xiàn)性和測量的靈敏度，而且測定結(jié)果非常準(zhǔn)確。本研究采用氫化物發(fā)生-原子熒光法對烏藥中砷、汞、硒、鎘含量進行了測定分析，以便更好地利用烏藥資源。

1 材料與方法

1.1 儀器與試劑

SK-2003A型雙道原子熒光分析儀（北京金索坤技術(shù)開發(fā)有限公司），配有計算機處理系統(tǒng)，砷、汞、硒、鎘空心陰極燈（北京有色金屬研究總院），48位高通量微波消解儀（Multiwave3000，Anton Paar，奧地利），New Human UP 900型超純水器（Human Corporation）。

電阻率為18.3 MΩ·cm超純水，用去離子水經(jīng)上述超純水器制得。

砷、汞、硒、鎘標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度均為1 000 μg/mL，均來源于鋼鐵研究總院。

還原劑：不同元素所需還原劑的濃度不同，所有還原劑現(xiàn)用現(xiàn)配。As：0.5%KOH-1.5%KBH4；Hg：0.5%KOH-1.0%KBH4；Se：0.5%KOH-1.0%KBH4；Cd：0.5%KOH-1.5%KBH4。

載流液：As：5% HCl-1%硫脲-1% 維生素C；Hg：5% HNO3-0.05%K2Cr2O7；Se：20% HCl；Cd：2% HCl-1%硫脲-50 μg/mL Co2+。

烏藥購于贛州市華爾康大藥房，硝酸、鹽酸均為優(yōu)級純；H2O2（30%）、硫脲、維生素C、KOH、氯化鈷、KBH4、K2Cr2O7均為分析純，購于國藥集團試劑有限公司。

1.2 試驗方法

1.2.1 儀器工作條件 試驗選定的儀器最佳工作條件如表1所示。

1.2.2 樣品的處理 準(zhǔn)確稱取0.3 g干燥粉碎的烏藥粉末于潔凈干燥的消解罐中，依次加入3.5 mL濃硝酸和2.5 mL H2O2（30%），放置一段時間后蓋上內(nèi)帽并壓緊，裝好高壓防爆膜，依次擰緊過壓閥、過壓導(dǎo)出管和外蓋。放入微波消解系統(tǒng)轉(zhuǎn)盤上，關(guān)上爐門，輸入微波加熱程序（表2）。加熱結(jié)束后，取出消解罐冷卻至室溫，打開消解罐并把樣品轉(zhuǎn)移到聚四氟乙烯杯中，置于電熱板上蒸酸至1 mL左右，將溶液移至50 mL容量瓶中并用相應(yīng)的載流液定容，搖勻，備用。同時做試劑空白。

1.2.3 工作曲線的繪制 移取1.0 mL元素標(biāo)準(zhǔn)液于100 mL容量瓶中，用去離子水定容，此為10 μg/mL標(biāo)準(zhǔn)儲備液。吸取0.5 mL標(biāo)準(zhǔn)儲備液定容至100 mL容量瓶中，去離子水定容，此為50 ng/mL標(biāo)準(zhǔn)使用液。分別吸取0.0、0.1、0.5、1.0、5.0、10.0 mL標(biāo)準(zhǔn)使用液定容至50 mL容量瓶中，并用相應(yīng)載流液定容，得到濃度為0.0、0.1、0.5、1.0、5.0、10.0 ng/mL 4種元素的標(biāo)準(zhǔn)溶液。以上各曲線溶液均現(xiàn)用現(xiàn)配。以熒光值為縱坐標(biāo)，各元素濃度為橫坐標(biāo)，分別繪制As、Hg、Se、Cd的工作曲線。

2 結(jié)果與分析

2.1 檢出限

按所設(shè)儀器參數(shù)，用空白溶液連續(xù)測定12次， 其結(jié)果的3倍標(biāo)準(zhǔn)差所對應(yīng)的濃度值即為檢出限。按本方法計算各元素的檢出限，其結(jié)果分別為0.36 ng/mL（As）、0.05 ng/mL（Hg）、0.06 ng/mL（Se）、0.12 ng/mL（Cd）。

2.2 精密度試驗

取樣品，按照“1.2”項下各元素測定方法分別測定，求出5次測定結(jié)果的標(biāo)準(zhǔn)偏差。計算結(jié)果得As：2.80%；Hg：1.91%；Se：0.80%；Cd：3.93%。

2.3 加標(biāo)回收試驗

為了驗證試驗的準(zhǔn)確性，對樣品進行了加標(biāo)回收試驗，4種元素的回收率為96.8%～103.9%，結(jié)果見表3，表明本方法可靠。

2.4 樣品中各元素的測定結(jié)果

確定校準(zhǔn)曲線后，把待測溶液依次進行測試，所得結(jié)果乘以50后除以所稱量物質(zhì)的質(zhì)量，即得烏藥中含有各元素的含量。烏藥中各元素的含量見表4。從表4中可以看出，烏藥中砷、汞和鎘的含量均低于《藥用植物及制劑進出口綠色行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)》（WM2-2001）中砷、汞和鎘的限量標(biāo)準(zhǔn)（As≤2.0 mg/kg，Hg≤0.2 mg/kg，Cd≤0.3 mg/kg），硒的含量在《藥用植物及制劑進出口綠色行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)》中未涉及到，但也低于《中華人民共和國國家標(biāo)準(zhǔn)-食品中污染物限量》中硒的限量標(biāo)準(zhǔn)（Se≤1.0 mg/kg）。

3 小結(jié)與討論

目前中國正在抓緊制定各種中藥的質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)，大多數(shù)集中在中藥的活性成分或有效成分含量方面，而檢測中藥中砷、鎘、鉛、汞、銅等及農(nóng)藥殘留量也是非常必要的[8]。砷、汞、鎘等元素與人體健康、環(huán)境保護息息相關(guān)，是中藥生產(chǎn)以及質(zhì)量監(jiān)督過程中必檢項目；硒則是人體的必需微量元素，直接參與生命活動的生化反應(yīng)，另一方面，如果硒在人體過量則會導(dǎo)致中毒，食品及飲用水中的硒含量必須嚴(yán)格控制。本試驗采用氫化物發(fā)生-原子熒光法測定烏藥中的As、Hg、Se、Cd的含量，結(jié)果均低于國家的限量標(biāo)準(zhǔn)，為烏藥的質(zhì)量控制提供了參考。

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