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針對我國金屬有機化學(xué)進展探究

2013-12-31 00:00:00郭思遠
科技創(chuàng)新導(dǎo)報 2013年13期

摘 要:現(xiàn)如今隨著科學(xué)技術(shù)的不斷發(fā)展和交叉學(xué)科的不斷出現(xiàn),金屬有機化學(xué)作為一種新興學(xué)科在我國已經(jīng)逐漸發(fā)展起來,該文將對碳金屬鍵化合物的形成、性質(zhì)及應(yīng)用,文中還將針對我國金屬有機化學(xué)進展進行了探究敘述。

關(guān)鍵詞:金屬有機化學(xué) 進展 探究

中圖分類號:TQ11文獻標識碼:A 文章編號:1674-098X(2013)05(a)-0013-01

1 簡述金屬有機化學(xué)

1.1 金屬有機化合物的組成

金屬有機化合物即為碳元素和金屬元素經(jīng)過某一反應(yīng)而形成的化合物,人類發(fā)展比較早的金屬有機化合物主要有格式試劑、而叔丁醇鉀等化合物,這些化合物的結(jié)構(gòu)是由金屬原子和氧原子組成的,所以不能認為格式試劑、而叔丁醇鉀等化合物是金屬有機化合物。從廣義上講,金屬有機化合物中的金屬指的是一些具有金屬性質(zhì)的非金屬元素(如硫、碲、硒、硼、硅、砷等),實際上,這一定義已遠不符合經(jīng)典金屬有機化合物的范疇。但是因為元素有機化學(xué)和金屬有機化學(xué)之間存在緊密的關(guān)聯(lián),所以,即便是分不清元素有機化學(xué)和金屬有機化學(xué)的概念,也不可能造成什么麻煩。

1.2 金屬有機化學(xué)研究分類

我們將對金屬有機化合物的探討的科學(xué)稱之為金屬有機化學(xué)。在學(xué)術(shù)界中,這一化學(xué)往往被分為兩種。

1.2.1 探究金屬有機化合物的合成及金屬有機化合物的性質(zhì)

采用一系列方法合成金屬有機化合物并研究它的一些物理化學(xué)性質(zhì),其實質(zhì)上就是合成金屬有機化合物,并且研究這些化合物的相關(guān)物理性質(zhì)和金屬有機化合物在高分子材料科學(xué)領(lǐng)域中的應(yīng)用。

1.2.2 探究金屬有機合成化學(xué)

采用一系列方法研究金屬有機化合物如何在合成中得到更好的應(yīng)用,雖然金屬有機化合物也在合成的范圍之內(nèi),此外,還通過其他一些方法獲得一些配體,但是其主要目的是研究金屬有機化合物在有機合成學(xué)上所起的作用,這類研究本質(zhì)上就是研究金屬有機合成化學(xué)。

我們可以從上述論述中得知,金屬有機化學(xué)是一種由多種學(xué)科構(gòu)成的組合學(xué)科,其構(gòu)成學(xué)科主要有晶體學(xué)、無機化學(xué)、材料學(xué)等和有機化學(xué)等一系列學(xué)科,金屬有機化學(xué)對于不對稱有機合成學(xué)而言有著重要的基礎(chǔ)性作用,被認為是現(xiàn)代的有機化學(xué)界研究的重中之重。

2 我國金屬有機化學(xué)進展

2.1 主族元素金屬有機化學(xué)

2.1.1 有機硅化學(xué)

現(xiàn)如今,有機硅化合物廣受人們的青睞,究其主要原因有其種類多種多樣,使用范圍廣。從20世紀50年代開始,林一和王葆仁等人合成對有機硅聚化合物和有機硅單體領(lǐng)域做了大量的工作,其主鏈是硅氧烷。后來,北京大學(xué)也對領(lǐng)域做了大量的研究工作。目前,有機硅工業(yè)體系已經(jīng)在我國形成了,下列五個品種早已完成了其工業(yè)化進程,即為硅橡膠、硅凝膠、硅樹脂、硅偶聯(lián)劑和硅油等五大品種,此外,它們還對我國經(jīng)濟和國防建設(shè)起到了身份重要的作用。

2.1.2 有機硼化學(xué)

21世紀60年代末,我國科學(xué)院下面的上海有機化學(xué)研究中心和其他研究中心開展了緊密的合作,它們主要研究了硼氫化合物,這之中有B2H6、B3H9、B6H11和 B10H14等的合成方法,其實驗水平已經(jīng)接近空前的程度。時間進入60年代,人們開始關(guān)注有機硼在有機合成中的應(yīng)用,這指的是硼氫化反應(yīng),硼氮六環(huán)、氮硼烷的合成,此外,還有硼烷的結(jié)構(gòu)規(guī)則以及硼酸酯化學(xué)等。

2.2 過渡金屬有機絡(luò)合物化學(xué)

2.2.1 過渡金屬絡(luò)合物的合成、反應(yīng)及結(jié)構(gòu)

眾所周知,積極研究過渡金屬有機絡(luò)合物的合成方法及相關(guān)物理化學(xué)性質(zhì)具有重要的意義,它在進行金屬一碳鍵研究的過程中具有基礎(chǔ)性作用,此外還有利于金屬有機化學(xué)的進一步發(fā)展。

2.2.2 絡(luò)合催化和小分子活化

在此之前,由烯烴聚合而成的催化劑只能在d族過渡金屬中得到一些應(yīng)用,沈之荃及歐陽等人花費了大量的精力,并做了一些研究工作,得到了一種新的稀土催化劑。

3 我國金屬有機化學(xué)進展方向

3.1 根據(jù)現(xiàn)有的金屬有機化合物反應(yīng)規(guī)律來研究新的合成反應(yīng)

目前,像炔烴-αβ-不飽和羰基化合物之類的串聯(lián)偶聯(lián)反應(yīng)等金屬有機化學(xué)反應(yīng)得到了較為細致的研究;此外還有雙取代、三取代烯烴,共軛雙烯等的立體選擇性合成技術(shù)比較成熟;亞胺的烷基化反應(yīng)和四異丙氧基鈦促進的還原烯化反應(yīng)也在現(xiàn)代工業(yè)中得到廣泛使用。值得慶祝的是,我國獨自研究了一種新型反應(yīng),即為炔烴-αβ-不飽和羰基化合物的串聯(lián)偶聯(lián)反應(yīng),這一反應(yīng)給我們展現(xiàn)了一種較為先進的質(zhì)解方法,可用于猝滅C-Pd鍵。

在我國技術(shù)有機化學(xué)研究中,亞胺的烷基化反應(yīng)是一種快速發(fā)展的反應(yīng),而目前,這一反應(yīng)已經(jīng)出現(xiàn)了幾個子系列。在亞胺的烷基化反應(yīng)中存在亞胺經(jīng)三甲基氯硅烷活化后和烯丙基錫的反應(yīng),當有鋅粉或鎂屑存在的情況下和烯丙基溴的Barbier型進行反應(yīng),以及和氟離子引起的亞胺和三甲基烯丙基硅烷的反應(yīng)。

3.2 進一步研究金屬有機化合物的反應(yīng)規(guī)律

金屬有機化合物的雙等瓣置換和伴隨加合的等瓣置換新模式和氧橋聯(lián)二茚基稀土化合物的立體控制選擇性合成是我國在研究金屬有機化學(xué)程中得到的。這兩個反應(yīng)規(guī)律是一種研究程度較高的金屬有機化合物的反應(yīng)規(guī)律,它以研究單等瓣置換反應(yīng)為基礎(chǔ),發(fā)現(xiàn)橋連雙環(huán)戊二烯基雙金屬絡(luò)負離子可以一起和兩分子簇合物發(fā)生等瓣置換反應(yīng),最終獲得一系列具有較新結(jié)構(gòu)的橋連雙環(huán)戊二烯基雙原子簇化合物。因此,它對于現(xiàn)有反應(yīng)規(guī)律做深入研究有很好地指導(dǎo)作用,此外,還對金屬有機化學(xué)的研究工作具有至關(guān)重要的作用。

3.3 加快研究新的金屬有機化合物反應(yīng)機理

在剛發(fā)現(xiàn)的金屬有機化合物基元反應(yīng)之中二價鈀在催化反應(yīng)中鹵離子的作用下和氟離子形成的三甲基烯丙基硅烷和亞胺的反應(yīng)機理是技術(shù)比較成熟的,要知道,鹵離子在質(zhì)解反應(yīng)中具有十分重要的作用;氟離子在該反應(yīng)中只起催化作用,氟離子沒有可能完全產(chǎn)生其催化作用。所以,對于新的金屬有機化合物反應(yīng)機理所做的的進一步探究同樣具有非常重要研究價值。

4 結(jié)語

最近幾年,金屬有機化學(xué)這一前沿學(xué)科有了飛速發(fā)展,其中它的發(fā)展打破了傳統(tǒng)的無機化學(xué)和有機化學(xué)的界限,同時又和合成化學(xué)、理論化學(xué)、結(jié)構(gòu)化學(xué)、催化、高分子科學(xué)、生物無機化學(xué)等交織在一起,從而成為近代學(xué)科前沿領(lǐng)域之一。金屬有機化學(xué)的探究對我國的科技發(fā)展有著非常重要意義,其中在農(nóng)業(yè)、醫(yī)藥、輕工業(yè)等廣闊領(lǐng)域有著非常寬廣的前景。所以深入探究金屬有機化合物的性能和結(jié)構(gòu)的關(guān)系,不僅能夠為結(jié)構(gòu)化學(xué)、有機化學(xué)做出貢獻,還對了解有機錫化合物的催化性能、生理活性和熱穩(wěn)定性等都有非常重要意義,并對尋找新材料、新藥物有非常重要的應(yīng)用價值。

參考文獻

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