原子熒光法測(cè)定牛奶中總汞

王漢青

南京市溧水區(qū)疾病預(yù)防控制中心，江蘇 南京 211200

原子熒光法測(cè)定牛奶中總汞

王漢青

南京市溧水區(qū)疾病預(yù)防控制中心，江蘇 南京 211200

由于農(nóng)藥的普遍使用和工業(yè)化發(fā)展三廢的大量排放，奶牛的水和飼料很可能受到汞污染，牛奶中汞含量可能出現(xiàn)異常。隨著局面生活水平的提高，牛奶的需求量也與日俱增，汞含量的測(cè)定就顯得尤為重要。國(guó)標(biāo)方法中規(guī)定了原子熒光光譜法為食品中總汞和有機(jī)汞測(cè)定的第一法，但由于國(guó)標(biāo)方法一般較為籠統(tǒng)，且是針對(duì)多種食物而言。區(qū)縣級(jí)實(shí)驗(yàn)室汞項(xiàng)目做的較少，本文通過(guò)參閱一些文獻(xiàn)和自己的實(shí)驗(yàn)摸索，總結(jié)了一些牛奶中總汞的微波消解-原子熒光光譜法測(cè)定的經(jīng)驗(yàn)。

原子熒光法；測(cè)定；汞含量

1 材料和方法

1.1 所需玻璃器皿及消化罐的預(yù)處理

所用玻璃器皿及消化罐均需20% HNO3（V∶V）浸泡24 h，去離子水清洗干凈后使用。

2 樣品消解方法及消解試劑選擇

汞高溫容易揮發(fā)，牛奶中汞測(cè)定又屬于痕量分析，故樣品收到后應(yīng)盡快測(cè)定（最好一星期內(nèi)），消解方法選擇微波消解法。微波消解法是近年來(lái)出現(xiàn)的樣品消解手段［1］。通常HNO3∶H2O2體積比為5∶1，但消解試劑用量大容易引入污染，最好用新開(kāi)封的硝酸，有報(bào)道用微量酸微波消解測(cè)定食品中汞元素，考慮到牛奶屬高蛋白食品，采用0.5 g樣品加入3 ml硝酸和2 ml過(guò)氧化氫進(jìn)行微波消解，消解效果較為理想［2］。試樣消解結(jié)束后注意冷卻完全后才能打開(kāi)消解罐，以防汞逸失。為降低試樣的硝酸本底空白值，可以把冷卻后的消解罐于100℃沸水浴加熱驅(qū)盡NO2棕?zé)煛Ｗ詈笥?%硝酸分次蕩洗消解罐仔細(xì)定容至25 ml待測(cè)。相同操作做試劑空白。

2.1 微波消解工作條件的選擇

微波消解，低壓（功率）條件下，有機(jī)物難以消解完全，消解液為渾濁黃色液體；高壓（功率）條件下，易發(fā)生爆破；所以采取從低到高梯度升壓（功率）方式。本次實(shí)驗(yàn)采用0.2 Mpa 40 s、0.5 Mpa 70 s、1.0 Mpa 120 s 、1.5 Mpa 600 s工作條件，效果理想。

2.2 還原劑的濃度選擇

氫化物（汞蒸氣）發(fā)生過(guò)程的穩(wěn)定性和分析靈敏度與硼氫化鉀的濃度密切相關(guān)，濃度過(guò)高，水解產(chǎn)生氫氣量過(guò)大，減少了目標(biāo)成分在原子化器中停留時(shí)間，降低了靈敏度，且重現(xiàn)性差；濃度過(guò)低，反應(yīng)不完全，且較緩慢，氫氬焰也不穩(wěn)定。本次實(shí)驗(yàn)采用0.1%、0.5%硼氫化鉀都可產(chǎn)生強(qiáng)而穩(wěn)定的熒光信號(hào)。兩種濃度硼氫化鉀產(chǎn)生熒光值對(duì)比見(jiàn)表1。

2.3 反應(yīng)介質(zhì)及載流酸度選擇

分析純鹽酸和硝酸中一般均含有較高濃度汞，特別是鹽酸。故本次實(shí)驗(yàn)采用優(yōu)級(jí)純硝酸作為載流及樣品和標(biāo)準(zhǔn)的稀釋介質(zhì)，最好采用新開(kāi)封的硝酸，使用前先做空白試驗(yàn)。國(guó)標(biāo)方法中載流濃度為10%，為降低空白值，采用2%硝酸液空白值結(jié)果更為滿(mǎn)意。

2.4 儀器工作參數(shù)選擇

Hg燈需要點(diǎn)燃預(yù)熱20 min以上，以降低燈漂移產(chǎn)生的測(cè)量誤差。可采用大電流預(yù)熱，小電流測(cè)量，本次實(shí)驗(yàn)采用15 mA測(cè)量；光電倍增管負(fù)高壓采用250～270 V左右，過(guò)高過(guò)低可造成噪聲過(guò)大或靈敏度降低；原子化器高度采用6～8 mm，靈敏度較為理想。

2.5 工作曲線及檢出限

在選定的實(shí)驗(yàn)條件下，測(cè)定汞的標(biāo)準(zhǔn)系列，回歸方程為I=108.0777*C-11.2112 相關(guān)系數(shù)r=0.9998線性范圍0～10 μg/L，對(duì)試劑空白進(jìn)行連續(xù)15次熒光強(qiáng)度測(cè)定，其標(biāo)準(zhǔn)偏差0.7447的三倍與工作曲線斜率倒數(shù)的積為儀器檢出限：0.021 μg/L，方法檢出限=儀器檢出限×樣液定容體積/樣品質(zhì)量=0.021 μg/L×0.025 L/0.5 g=0.0011 mg/kg。

2.6 精密度測(cè)定

通過(guò)精密度測(cè)定，針對(duì)不同濃度標(biāo)準(zhǔn)液進(jìn)行連續(xù)測(cè)定，見(jiàn)表2。

2.7 回收率測(cè)定

樣品1：本底值2.01 μg/L，加標(biāo)量2.0 μg/L，測(cè)定值3.94 μg/L，回收率96.5%；樣品2：本底值2.01 μg/L，加標(biāo)量2.0 μg/L，測(cè)定值3.98 μg/L，回收率98.5%。

3 結(jié)論

通過(guò)改進(jìn)，牛奶中總汞的微波消解-原子熒光光譜法的線性、精密度、檢出限、準(zhǔn)確度都令人滿(mǎn)意。提交給省質(zhì)監(jiān)局的食品檢驗(yàn)?zāi)芰︱?yàn)證（牛奶中汞含量測(cè)定）檢驗(yàn)結(jié)果為滿(mǎn)意結(jié)果（Z值判定：│Z│≤2）。

表1 兩種濃度硼氫化鉀產(chǎn)生熒光值對(duì)比

表2 不同濃度標(biāo)準(zhǔn)液連續(xù)測(cè)定結(jié)果

參考文獻(xiàn)

［1］王鐵良，司敬沛，等. 微波消解-原子熒光光譜法快速測(cè)定食品中汞和砷的方法研究［J］.河南農(nóng)業(yè)科學(xué)，2010（2）：128-131.

［2］烏尼爾，高娃，其其格，等. 微波消解-原子熒光光譜法測(cè)定牛奶中汞［J］.中國(guó)食品工業(yè)，2010（7）：34-36.

TS252．7

B

1674-9316（2014）12-0121-03

10．3969/J．ISSN．1674-9316．2014．12．069