電量法鹽含量轉化率偏低的原因淺析

慕東紅，劉清燕，陳慧霞

（陜西延長石油(集團)榆林煉油廠質檢科，陜西 延安 718500）

1 方法和原理

其一，原油在極性溶劑存在下加熱，用水抽提其中包含的鹽，離心分離后用注射器抽取適量抽提液，注入含一定量銀離子的醋酸電解液中，試樣中的氯離子即與銀離子發生反應：

反應消耗的銀離子由發生電極電生補充。通過測量電生銀離子消耗的電量，根據法拉第定律即求得原油鹽含量。

其二，所用儀器為WC-200微機鹽含量測定儀/江蘇江分鹽含量測定儀。

WC-200型微機鹽含量測定儀是根據微庫侖原理設計而成，采用微型電子計算機控制測量和電解，并進行數據處理，微機對電解電流進行積分，求出補充消耗的Ag+所需電量，根據法拉第定律求出樣品的鹽含量。

測量范圍：鹽含量：0.2 mg/L～10000 mg/L。

靈 敏 度：鹽含量：0.1 mg/L；無機 Cl-：0.1mg/L。

重復性誤差：

鹽含量≤2mgNaCl/L，S≤±0.1mgNaCl/L。

鹽含量＞2mgNaCl/L，CV≤±5%。

滴定池容積：145mL。

2 實驗部分

2.1 現狀調查

根據我科2012年電量法含鹽轉化率數據統計，85%的分析數據在轉化率小于65%的情況下得出的。

2.2 目標值

提升微庫含鹽的轉化率80%以上。

2.3 經過多次試驗進行主要影響因素分析

其一，更換為新電解池、新電解液，分析60次。其二，電解池不變，更換新電容器，分析30次。其三，換分析者為技術相當熟練的技術人員操作，分析25次。

2.4 要因驗證

序號12 3 4 5 6 7 8 9 101112末端因素化驗人員缺少培訓電解池污染測量電極電鍍膜脫落電極膜滲漏偏壓不合適電容器電容值變化冰乙酸純度不夠蒸餾水電導率高進樣量不準確進樣中氣泡未排凈儀器未洗干凈通風電機有干攏確認方法調查分析調查分析調查分析調查分析調查分析試驗分析試驗分析試驗分析試驗分析試驗分析試驗分析試驗分析判斷標準熟煉操作，連續進樣3次，重復性在10%以內偏壓在300mV以上，且基線平穩。電鍍膜脫落均勻覆蓋電極膜無滲漏偏壓在280以上調至出廠時數值優級純二次水針桿上緣在刻線處無氣泡玻璃儀器不掛水珠做樣時關閉風機驗證分析對10名含鹽分析工進行實踐考試驗收，僅有2名操作工掌握操作方法及細節，其余8人在操作過程均有不同程度的錯誤，進樣重復性在20%以上，轉化率平均在61%左右，分析工培訓刻不容緩。對現用3臺電解池進行檢查，3臺均有污染現象，另外3臺停用多年，有待修復。對現用3臺電解池電極進行檢查，3臺電極電鍍膜均有不同程度的脫落現象。對現用3臺電解池電極膜進行檢查，2臺電極電鍍膜均有不同程度的滲漏現象。另一臺測量電極未滲漏，而參考電極滲漏。對現用3臺微庫侖偏壓進行檢查，3臺儀器偏壓均低（280以下）。對現用3臺微庫侖電容器進行檢查，3臺儀器電容器電容均高（55～60Ω）。對現用分析純冰乙酸與優級純冰乙酸進行多次對比，發現使用優級純冰乙酸后轉化率提高。對現用一次水與二次水進行多次對比，發現使用二次水后轉化率提高。對操作工操作過程進行檢查，發現有的操作工針桿偏高，有的偏低。對操作工操作過程進行檢查，發現有的操作工進樣中氣泡未排凈。對操作工操作過程進行檢查，發現有的操作工進樣中離心試管、注射器、微量進樣器等儀器未洗凈。發現基線不平，而且轉化率忽高忽低，經多次觀察做樣時通風的電機對轉化率有影響。結論非要因要因要因要因非要因要因非要因非要因非要因非要因非要因非要因

2.5 制定對策

2.5.1 電解池污染

電解池進行清洗，先用丙酮清洗，再依次用洗衣粉水、生水、一次水、二次水洗干凈后烘干備用。

2.5.2 測量電極電鍍膜脫落

電極先用W7金相砂紙研磨膏拋光，再用水、丙酮洗凈備用。將處理好的電極放入鍍銀電鍍池中，在10%NaCI溶液中用2mA的電流電鍍4～8min，當電極鍍好取出后，用水沖洗干凈，放入飽和醋酸銀溶液的參考室內或電解液中備用。

2.5.3 電極膜滲漏

更換參考極膜、陰極膜。

2.5.4 電容器電容值變化

調節電容器阻值至出廠時數值。

2.5.5 化驗人員培訓

其一，制樣用的離心試管（包括塞子）的清冼：先用洗衣粉水洗凈后，再用生水反復沖洗無洗衣粉后，再用蒸餾水洗3遍以上，再用無水乙醇洗3遍以上，每次5mL，甩干后放在干凈的濾紙上涼干（涼干過程中不允許再次污染）后妥善保管備用。

其二，進樣用100ul注射器，用完后用無水乙醇洗滌3次以上妥善保管備用，保管過程中不允許再次污染。

其三，進樣用100ul注射器，進樣前要用試樣置換3次后進樣。

其四，取抽提液用注射器用完后要用干凈汽油置換3次以上，然后用無水乙醇再置換3次，并吹干后妥善保管。

其五，注射器（抽取抽提液用）抽取樣時先將推桿提起3mm，針頭進入試樣后慢慢將推桿推下去，以便排除針管中的原油，使電解池不受污染。

其六，電解池用完后（每4h）將廢液抽出倒掉，然后每次用10mL新的冰乙酸電解液置2～3次后，再將新的冰乙酸電解液注入60mL備用，下次做樣時要將電解液抽出，再換上新電解液60mL，排除氣泡。

其七，用100ul注射器進樣時，針的插入深度為針頭全部進入電解池，玻璃部分剛好接觸到電解池蓋，但不能讓電解池移動。注入時間為4s。

其八，制樣振蕩時溶液高度在離試管口1cm處，并且試劑和原油不能分層。

其九，每個樣品必須做平行樣。其十，先制樣后打標樣做轉化率。

3 結論

用SY/0536-2008（電量法）分析原油鹽含量，轉化率過低原因關鍵在電解池的處理和分析過程干擾物質的引入上。而儀器長期使用后，電容器電容值變化后使轉化率有可能在數值顯示上有所變低，這不是本質原因。若出現砂芯膜滲透則現場無法維修解決，只能返廠家更換。

［1］ 楊崢.電亮法鹽含量測定儀測定原油鹽含量［J］.分析儀器，2010，（04）：26-27.

［2］ 魏月萍.電量法測定原油鹽含量［J］.煉油防腐通訊，1985，（04）：142-143.