李少民+張愛莉
摘 要 目前,利津污至井口水質(zhì)不穩(wěn)定表現(xiàn)出的突出問題是懸浮物及細菌含量沿程增加,且沿程未采取防護措施,沿程水質(zhì)存在一定的污染。對利津聯(lián)沿程水質(zhì)數(shù)據(jù)分析,問題的主要原因是系統(tǒng)內(nèi)壁污垢沉積及細菌控制不力,并通過藥劑優(yōu)化試驗研究,確定了污水處理總體控制處理方案。
關(guān)鍵詞 利津污;水處理;懸浮物;細菌;優(yōu)化實驗;現(xiàn)場模擬;方案實施
中圖分類號:X703 文獻標識碼:A 文章編號:1671-7597(2014)02-0046-02
1 利津污水站概況
1.1 處理工藝流程
利津污水處理站1987年建成投產(chǎn),采用重力沉降流程,設(shè)計能力為1×104 m3/d。2007年進行改造后仍采用重力沉降流程,設(shè)計處理量1.3×104 m3/d,目前實際處理污水1.2×104 m3/d,污水來源主要為利津油田和鄭王油田來液。其中,利津油田采出液量4000 m3/d,含水96%~97%;鄭王油田液量6500 m3/d,另外處理后污水輸往利津注水站和鄭王接轉(zhuǎn)站降粘回摻,摻水量1500 m3/d,一起輸往利津聯(lián)合站處理。
利津污主要處理設(shè)備有2000 m3一次除油罐2座,1000 m3二次混凝沉降罐2座,300 m3緩沖罐2座,過濾罐4座。站內(nèi)加藥系統(tǒng)共有8個加藥罐,11臺加藥泵,目前運行基本正常。
目前利津污水站投加的藥劑主要有混凝劑、絮凝劑、殺菌劑、緩蝕劑等。
1.2 水質(zhì)處理現(xiàn)狀
1)外輸水達標情況。利津污水站處理后的外輸水直接輸送至利津注水站,然后到各配水間和注水井。首先對利津外輸水進行水質(zhì)分析檢測,結(jié)果如表1。
由表中的數(shù)據(jù)可知,利津站外輸水中含油量、腐蝕速率均達到勝利油田分公司水質(zhì)考核指標要求,懸浮物含量偶有超標,細菌含量全部不達標。說明在利津污水站內(nèi)的處理過程中沒有將細菌數(shù)量控制在標準要求的范圍內(nèi),適宜的水性導(dǎo)致細菌在輸送過程中大量增殖,是造成后段集輸過程水質(zhì)惡化的主要原因之一。
2)沿程水質(zhì)處理現(xiàn)狀。沿程水質(zhì)檢測結(jié)果見表2。
經(jīng)目前的運行情況看,回注水水質(zhì)不穩(wěn)定,且沿程無采取防護措施,沿程水質(zhì)存在一定的污染。主要表現(xiàn)在懸浮物含量沿程增加,細菌含量超標且沿程增加。
3)利津污水沿程水質(zhì)特性及污染原因分析。污水在集輸過程中的水質(zhì)變化,如懸浮物增加,主要由腐蝕氧化、水質(zhì)結(jié)垢、細菌硫化物及系統(tǒng)平衡變化導(dǎo)致的氧化還原作用等引起。污水水質(zhì)穩(wěn)定控制,也主要包括對污水的腐蝕、細菌及結(jié)垢等方面的控制。
4)利津污水腐蝕特性分析。利用系統(tǒng)聚類的分析方法,利津污水屬于礦化度和各種離子的含量都較低,腐蝕速度較低的類型。目前利津沿程溶解氧含量基本低于0.05 mg/L,腐蝕速度較低。利津污水在目前水質(zhì)條件下,沒有顯著的腐蝕因素,針對利津污水的腐蝕控制,主要措施為控制好溶解氧含量和投加適量的緩蝕劑。利津污水結(jié)垢趨勢較小,現(xiàn)場結(jié)垢不嚴重。結(jié)垢不是導(dǎo)致利津懸浮物增加的主要原因。
5)利津污水細菌生長及影響分析。對利津聯(lián)合站來水、外輸水、注水站來水、外輸水、配水間等水樣的溶解氧、硫化氫等多項指標進行了檢測,進行數(shù)據(jù)分析可知:沿程污水中SRB數(shù)量的變化與其代謝產(chǎn)物硫化氫以及懸浮物的變化趨勢基本吻合。隨著SRB含量的增加,硫化氫含量隨之增加。除與鐵離子生成沉淀外,仍有殘余硫化氫存在,反映在檢測數(shù)據(jù)上沿程不斷增加,懸浮物的趨勢也與此類似。
細菌沿程大量增殖,產(chǎn)生的還原性代謝物及菌體污垢等是引起水質(zhì)變化,懸浮物增加的主要原因。
三種細菌含量均大大超出控制要求,造成沿程水質(zhì)惡化。主要原因為:①利津污水水質(zhì)條件利于細菌生長;②利津集輸系統(tǒng)停留時間過長,利于固著菌沿程沉積生長。
通過以上利津污水水性及原因分析可見,造成沿程水質(zhì)變化的主要原因及控制措施為:①由于水性適宜微生物繁殖,加上集輸工藝停留時間長,易于污垢沉積,導(dǎo)致系統(tǒng)中存在大量固著菌,細菌控制難度較大,主要以清除管壁污垢,殺滅固著菌和選擇高效殺菌劑為主要控制手段;②腐蝕速度不大,腐蝕控制以控制溶解氧含量為主,可通過加藥或?qū)嵤┟荛]改造來實現(xiàn)。
1.3 對策及處理措施
總體控制思路為有效的殺菌控制和徹底清洗管路、緩沖罐。
考慮采取以下幾方面控制措施:①加強污水站內(nèi)加藥控制治理,保證外輸水水質(zhì)達標,從源頭消除水質(zhì)不穩(wěn)定隱患;②進行注水集輸管網(wǎng)清洗,尤其是清洗注水站緩沖罐和注水站及配水間管線,除去管內(nèi)壁的污垢及緩沖罐沉積污泥等,以消除管壁污垢對藥劑的消耗及污垢內(nèi)固著菌對殺菌控制的影響;③深入研究利津污水中SRB的菌種特性,有針對性的選擇細菌控制手段;④從工藝上調(diào)整,減少注水站緩沖罐及配水管線停留時間。
2 現(xiàn)場藥劑優(yōu)化實驗
為解決利津聯(lián)及沿程細菌控制不力的主要問題,首先針對利津污水SRB進行了菌種特性研究,包括菌株對殺菌劑敏感性試驗、SRB(生長曲線)加藥周期試驗、殺菌劑篩選試驗等,以此為依據(jù),確定殺菌劑的投加方式、投加點等具體實施方案,同時考察殺菌劑對腐蝕控制的影響。并進行現(xiàn)場模擬試驗,以確定最為經(jīng)濟有效的藥劑優(yōu)化投加方案。
2.1 細菌控制實驗
1)利津污水SRB菌株對殺菌劑敏感性試驗。SRB在自然界中廣泛存在,在油田水中也有多種類型。據(jù)不完全統(tǒng)計,目前SRB已有12個屬近40多個種。由于各油田地理位置和地層條件不同,其中生長的脫硫弧菌種遺傳特征就各不相同,表現(xiàn)出對殺菌劑的敏感性差異。
另外,利津污水集輸系統(tǒng)由于長期水質(zhì)較差,細菌含量較高,管壁及構(gòu)筑物內(nèi)壁污染嚴重,局部位置的SRB長期處于低濃度抗菌物環(huán)境中不能被殺死,其中少數(shù)個體通過染色體的抗藥性突變,或生理適應(yīng)等方式,易形成對“1227”的抗藥性。因此,對利津污水中的SRB菌株進行殺菌劑敏感性試驗,以確定適宜的殺菌劑類型。endprint
利津污水中SRB對雙季銨鹽類殺菌劑較為敏感。是因為雙季胺鹽具有兩個帶正電荷的N原子,更容易通過靜電作用吸附于帶負電荷的SRB細胞壁上,并進一步滲透到由卵磷脂組成的細胞膜,使細胞內(nèi)容物外滲,達到殺菌目的。
2)利津污水SRB(生長曲線)加藥周期試驗。沖擊式加藥是油田殺菌劑常用的加藥方式之一,短期內(nèi)大劑量的殺菌劑的加入可剝離并抑制管道內(nèi)壁生物膜的形成,起到保護系統(tǒng),減緩微生物腐蝕的作用。對于不同細菌基數(shù),不同菌種的油田污水,加藥周期和加藥量也視具體情況不同有所調(diào)整,以達到最科學(xué)的控制目的。
為了控制體系中SRB大量繁殖,沖擊式加藥周期需要和SRB生長周期協(xié)調(diào),菌株生長曲線各個時期的特點,反映了所培養(yǎng)的細菌細胞與其所處環(huán)境間進行物質(zhì)與能量交流,以及細胞與環(huán)境間相互作用與制約的動態(tài)變化。
因此,提取利津污水中的SRB菌株,對其生長曲線進行了測試,通過了解該污水中SRB菌種的生長特性,以指導(dǎo)加藥方式。根據(jù)利津污水SRB的生長曲線與代時計算,使用沖擊式殺菌處理,加藥間隔為4天左右。
3)殺菌劑篩選。采集目前油田在用不同廠家生產(chǎn)的10種殺菌劑,對利津污來水進行殺菌試驗。在試驗藥劑中,SJ02雙季銨鹽型殺菌劑效果較好,在50 mg/L加量濃度下,室內(nèi)試驗可使細菌全部致死。因此,選擇該殺菌劑進行現(xiàn)場試驗。
4)加藥方式確定。沖擊式加藥方式,適合細菌含量較低的污水。利津污水細菌含量較高,若單獨使用沖擊式加藥,抑菌時間較短,在加藥時間以外不斷有含有大量細菌的污水補充進來,尤其到系統(tǒng)后端,藥劑濃度不足,起不到全程控制作用。因此,考慮污水站連續(xù)式加藥,將細菌控制在較低水平,并保證外輸水達標。
加藥點的設(shè)置,應(yīng)首先考慮設(shè)在存在細菌大量增殖的設(shè)備前面,同時盡量避開凈化劑投加點;在集輸管線比較長,下游易出現(xiàn)細菌增殖的時候,應(yīng)適當(dāng)增設(shè)加藥點,以保護整個系統(tǒng)。
因此,綜合結(jié)合利津污水出現(xiàn)的兩個細菌增殖嚴重段,即站內(nèi)停留時間長,細菌增殖,外輸細菌超標;注水站緩沖罐有細菌增殖,主要在這兩點采取連續(xù)-沖擊聯(lián)合加藥方式,即前段污水站緩沖前連續(xù)式投加,清理設(shè)施內(nèi)壁細菌,使外輸水細菌控制在標準要求之內(nèi),降低后端處理難度;然后在注水站緩沖罐前定期沖擊式投加,保證污水經(jīng)注水站后不再激增,維持殺菌效果,保護后段管網(wǎng)直至注水井口。
建議殺菌劑投加方式為:利津污緩沖罐入口連續(xù)式投加,加藥濃度為40 mg/L,利津注緩沖前以100 mg/L濃度沖擊投加,每次6 h,每4天投加一次。
2.2 腐蝕控制效果
首先對利津污來水進行了室內(nèi)緩蝕試驗,試驗結(jié)果表明,針對利津污來水,在用的季胺鹽類殺菌劑在40 mg/L濃度下,緩蝕率可以達到72%,緩蝕效果明顯。
現(xiàn)場從2009年3月4日至3月14日,試驗期間停加緩蝕劑,殺菌劑按照(20-40)mg/L的濃度連續(xù)投加(含兩次100 mg/L短時間沖擊),采用現(xiàn)場掛片的方式。
試驗結(jié)果:來水平均腐蝕率為0.18 mm/a,試片表面有明顯腐蝕;外輸水平均腐蝕率為0.025 mm/a,現(xiàn)場實際緩蝕率達到了86%,試片光亮,無腐蝕現(xiàn)象。
腐蝕試驗表明,在利津污,采用季胺鹽類殺菌劑連續(xù)投加有較好的緩蝕效果。考慮后端注水系統(tǒng)的腐蝕控制,緩蝕劑應(yīng)繼續(xù)投加,保證緩蝕效果延續(xù)到注水井口。根據(jù)井口腐蝕速率檢測情況,進一步調(diào)整。
2.3 現(xiàn)場模擬實驗
取利津污水站外輸水為模擬試驗用水,以現(xiàn)場加藥點至井口停留時間為主要模擬參數(shù),考察所選殺菌劑2種加藥方式下的抑菌效果,是否能起到保持水質(zhì)穩(wěn)定的作用,為工程化實施提供依據(jù)。
現(xiàn)場模擬試驗擬進行20天。
1)試驗流程:現(xiàn)場模擬裝置處理量為6 m3/h,設(shè)計停留時間為4小時。
2)加藥配方:殺菌劑:前10天以100 mg/L濃度沖擊投加,每次6 h,每4天沖擊一次;后10天連續(xù)式投加,加藥濃度為40 mg/L。緩蝕劑:連續(xù)式投加,加藥濃度為40 mg/L。
3)考察指標:主要考察試驗過程水質(zhì)穩(wěn)定效果:試驗進、出水懸浮物含量、含油量;細菌含量,腐蝕速率等。
4)試驗數(shù)據(jù)采集。
3 水質(zhì)不穩(wěn)定控制實施方案
3.1 利津注至L29-14井口管網(wǎng)清洗
針對利津污以有機垢較多,腐蝕產(chǎn)物及水垢較少的特點,采用先化學(xué)清洗軟化剝離,后物理清洗掃線的方法進行管線清洗。
3.2 注水罐清洗及涂覆殺菌涂層
將利津注現(xiàn)運行的2座3000方注水罐單罐運行,分別人工清罐,清理后罐內(nèi)壁涂覆殺菌涂層。
1)單罐運行,人工清理緩沖罐。
2)表面處理:選用噴砂或拋丸表面處理須達到GB 8923-1988規(guī)定的Sa 2.5級,除銹完畢盡早涂裝。如有返銹需除去表面浮銹。
3)噴涂底漆:噴涂一道環(huán)氧富鋅或環(huán)氧防銹底涂。
4)抑菌配料調(diào)配:嚴格按照主劑與固化劑的比例配料,充分攪勻,根據(jù)現(xiàn)場溫度作適當(dāng)調(diào)整,加入低于5%的溶劑使其具有良好的施工性能。每次配料必須在4 h內(nèi)用完,否則會造成施工困難,影響涂膜性能。
5)抑菌涂料涂裝:采用高壓無空氣噴涂或擠涂方法,要求涂膜均勻平整,無漏涂,多道涂裝間隔在8 h-24 h之間。涂裝完畢養(yǎng)護7天后才能使用。
3.3 水質(zhì)穩(wěn)定藥劑投加
在沿程管線及注水罐清洗完成后,按藥劑投加方案進行現(xiàn)場實施,跟蹤監(jiān)測水質(zhì)狀況。
4 效果分析
實施該工程后,利津污水細菌及懸浮物沿程增加得到有效控制,污水輸送至井口不再出現(xiàn)水質(zhì)惡化,沿程水質(zhì)穩(wěn)定率大于90%,井口水質(zhì)指標如表3。
利津污水井口注水水質(zhì)達標后,有效緩解了地層欠注導(dǎo)致的能量不足,單元日產(chǎn)液量由原來的446.4 m3提高到500 m3,日產(chǎn)油由21噸提高到25噸,動液面回升至550 m,日注水量增加到580 m3,有效注采比提高到1.00,自然遞減率由15.4%下降到7.7%,單元產(chǎn)量趨于穩(wěn)升,開發(fā)指標趨向變好。
參考文獻
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