吳滿芳 方 曉
(江西省化學(xué)工業(yè)學(xué)校)
在甲基氯硅烷生產(chǎn)中,依據(jù)所用原料及工藝條件,混合產(chǎn)物中將含有4~8%(質(zhì)量分?jǐn)?shù))的高沸物和4~5%(質(zhì)量分?jǐn)?shù))低沸物等。有機(jī)硅高沸物是指單體粗產(chǎn)物中沸點(diǎn)超過70℃的餾分約占7%~8%,主要由二硅烷組成,各組分含量因反應(yīng)條件、反應(yīng)器結(jié)構(gòu)等因素而異。高沸物通常用于生產(chǎn)有機(jī)硅防水劑、硅油、硅樹脂、消泡劑和脫膜劑。目前國內(nèi)處理方法以裂解為主,但市場容量有限,每年只能用掉五分之一的高沸物。低沸物是單體粗產(chǎn)物中沸點(diǎn)低于40℃的餾分,主要組分是Si(CH3)4、(CH3)2SiHCl、CH3SiHCl2等。低沸物組分的沸點(diǎn)差距小,用精餾法提純需要很高的理論塔板數(shù),分離成本高。國外通過燃燒低沸物來生產(chǎn)氣相法白炭黑,但國內(nèi)技術(shù)不成熟,多數(shù)將其燃燒排放,造成嚴(yán)重的資源浪費(fèi)和環(huán)境污染。高沸物和低沸物通過裂解歧化反應(yīng)制備甲基硅烷,不僅能解決高沸物的積壓及對環(huán)境造成的污染,而且能降低生產(chǎn)成本,提高其經(jīng)濟(jì)效益。國內(nèi)外都有對高、低沸物通過間歇裂解歧化反應(yīng)生成甲基氯硅烷單體的研究報(bào)道,反應(yīng)溫度多在300—500℃,一般在高壓反應(yīng)釜中進(jìn)行,操作壓力多為3-7MPa,高沸物轉(zhuǎn)化率達(dá)到81.2%,其中一甲收率為23.9%,而二甲收率為70.3%。
借鑒南昌大學(xué)與鄭州工學(xué)院關(guān)于有機(jī)硅高低沸間歇裂解歧化反應(yīng)的文獻(xiàn),我們進(jìn)行了1升和5升反應(yīng)釜的小試反應(yīng)后,得出在其它條件不變的條件下,高沸和低沸最佳原料配比為1:1;在其它條件不變的情況下,隨著反應(yīng)溫度的升高,高沸物和低沸物的轉(zhuǎn)化率明顯升高。……