菊花的化學成分及藥理活性

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(1.安徽中醫藥高等專科學校,安徽 蕪湖 241000；2.皖南醫學院,安徽 蕪湖 241002)

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菊花的化學成分及藥理活性

王存琴1,2，汪榮斌1*，張艷華2

(1.安徽中醫藥高等專科學校,安徽 蕪湖 241000；2.皖南醫學院,安徽 蕪湖 241002)

菊花作為我國常用中藥，用于治療風熱感冒、頭痛眩暈、目赤腫痛、眼目昏花等。現代藥理研究表明，菊花具有抗氧化、抗菌、抗感染、抗病毒、降血脂、舒血管及抗腫瘤等多種藥理活性。含有揮發油類、黃酮類、蒽醌類、氨基酸類、微量元素和苯丙素類等多種化學成分。

菊花；化學成分；藥理活性

中藥菊花(Chrysanthemiflos)系菊科植物菊(ChrysanthemummorifoliumRamat.)的干燥頭狀花序。通過不斷選育，形成四大藥用名菊：栽培于安徽亳州、渦陽及河南商丘者稱為“亳菊”；栽培于安徽滁州者稱為“滁菊”；栽培于安徽歙縣，浙江德清者稱為“貢菊”；栽培于浙江嘉興、桐鄉和海寧者稱為“杭菊”[1]。亳菊藥用品質最優，不作茶用；滁菊和杭菊是藥茶兼用；貢菊以茶用為主，藥用為輔。菊花具有散風清熱、平肝明目之功效，用于治療風熱感冒、頭痛眩暈、目赤腫痛、眼目昏花。現代藥理學研究[2-6]表明，菊花具有抗氧化、抗菌、抗感染、抗病毒、降血脂、舒血管及抗腫瘤等活性。本文對菊花的化學成分和藥理活性研究現狀進行綜述。

1 化學成分

1.1 揮發油類成分 菊花中的揮發油類成分主要是單萜烯類、倍半萜烯類及其含氧衍生物等[7]。其中，單萜含量較倍半萜高[8]，單萜類成分主要以桉葉素、樟腦、龍腦、芳樟醇等型化合物為主。不同品種菊花揮發油各組分相對含量明顯分布不同，以安徽產幾種菊花為例:桉葉素是小亳菊的主要成分，占揮發油總量的21.33%。大亳菊中馬鞭草烯氧化產物占25.32%。早貢菊和晚貢菊中醋酸馬鞭草醇酯為絕對主要成分,分別占32.1%和37.85%，兩者揮發油成分沒有差異，滁菊揮發油中β-芹子烯占17.85%。郭昌宏等[9]運用GS-MS的方法從菊花中鑒定了1-甲基-5-亞甲基-8-異丙基-1、6-環癸二烯等24個揮發性化合物，其中7個化合物為首次報道。

1.2 黃酮類成分 黃酮類化合物是菊花中的主要活性成分之一，菊花中含有的黃酮類化合物主要包括黃酮及其苷類、黃酮醇及其苷類等。近期，李瑞明等[10]運用LC-MS分析方法從菊花的水提液中鑒定了槲皮素-7-O-半乳糖苷、異槲皮苷、木犀草素-7-O-蕓香糖苷、木犀草苷、芹菜素-7-O-葡萄糖苷、芹菜素-7-O-6-乙酰葡萄糖苷、木犀草素等10余個化合物。

迄今從菊花中分離得到的有：芹菜素[11]、芹菜素-7-O-鼠李糖苷[12]、芹菜素-7-O-β-D-葡萄糖苷[13]、香葉木素、金合歡素[14]、芹菜素-7-O-吡喃半乳糖、木樨草素、槲皮素、黃芩素、金合歡素-7-O-吡喃半乳糖[15]、木樨草素-7-O-葡萄糖苷[16]、香葉木素-7-O-β-D-葡萄糖苷、金合歡素-7-O-β-D-葡萄糖苷、金合歡素-7-O-(6 d-O-乙酰)-β-D-葡萄糖苷、山萘酚[17]、橙皮苷、異澤蘭黃素、刺槐苷[18]、槲皮素-3-O-半乳糖苷、槲皮苷、棉花皮素五甲醚[19]、5-羥基-3,'4,'6,7-四甲氧基黃酮[20]等。

1.3 苯丙素類成分 李瑞明等[10]運用LC-MS分析方法從菊花的水提液中鑒定了新綠原酸、綠原酸、隱綠原酸、異綠原酸C、異綠原酸A、異綠原酸B等化合物。2010版《中華人民共和國藥典》中同樣將綠原酸和3,5-O-二咖啡酰基奎寧酸作為菊花含量測定的2個重要檢測指標。

1.4 蒽醌類成分 菊花中尚含有一部分蒽醌類成分，張建等[17]從菊花中分離得到大黃素(emodin)，大黃酚(chrysophanol)和大黃素甲醚(physcion)等蒽醌類化合物。

1.5 其他類成分 另外從菊花中還分離得到一系列三萜及甾醇類化合物[21]、N-isobuty-l6-(2-thienyl)-2E、4E-hexadienamide[22]、正戊基甲糖苷、咖啡酸丁酯和乙酯等，Xie Yuan-yuan等[23]最近運用HPLC-DAD-ESI/MS分析的方法從菊花中鑒定了4個咖啡酰奎寧酸類的化合物，并分析了不同產地的菊花品質的差異。另外，菊花中還含有微量元素、氨基酸等成分。

2 藥理活性

2.1 抗氧化 Matkowski，A等[24]學者報道，菊花等多種中藥具有氧化還原平衡和氧化應激的預防功能，被作為提取有效的抗氧化活性成分的來源。He Dongxu等[25]也報道了菊花具有良好抗氧化作用。另外，研究發現，菊花提取物對生物膜的超氧陰離子自由基損傷具有明顯保護作用，主要是通過直接進入細胞膜的甘油酯后而起保護作用。菊花中所含黃酮類化合物，如槲皮素、芹菜素、木樨草素、蘆丁等具有抗衰老的作用。孔琪等[26]對菊花黃酮的提取及抗氧化活性的研究表明，菊花黃酮對豬油的氧化有明顯的抑制作用，且隨著質量分數的增大其抗氧化能力增強。

2.2 對心血管系統的作用 He Dongxu等[25]報道菊花總黃酮具有良好的保護動脈內皮細胞的作用。華波等[27]研究發現，杭白菊中的黃酮類化合物可明顯增加冠脈流量，舒張血管，并能對抗烏頭堿和氯仿誘發的心律失常，改善心肌細胞的收縮力。菊花可用于治療高血壓病、動脈硬化等，因其中所含的黃酮類化合物具有降血脂、降低膽固醇、抑制血栓和擴張冠狀動脈等作用[28]。菊花中的蘆丁、木樨草素-7-葡萄糖苷、刺槐苷、山萘酚、槲皮素、黃芩素、芹菜素等均對心腦血管疾病有不同的療效。

2.3 抗感染 Motohiko Ukiya等[21]研究發現菊花提取物具有良好的抗感染活性，微量元素對菊花的抗感染作用影響很大。研究發現,菊花中分離得到的20余種三萜類化合物對胰蛋白酶絲、糜蛋白酶均具有潛在的抑制作用。三萜烯二醇、三醇等對由TPA誘發的小鼠耳水腫具有明顯的抗感染作用。菊花提取物對小鼠腹腔注射有抗感染作用,可使皮內注射組織胺之局部臺盼藍之擴散較小，抑制毛細血管的通透性。

2.4 抗腫瘤 Lee等[29]研究發現，菊花中含有良好的抗HIV活性的黃酮葡糖醛酸苷類化合物。從菊花中分離得到的三萜烯二醇等類成分對由TPA誘發產生的BV-EA早期抗原均具有明顯的抑制作用，化合物arnidiol對白血病HL-60細胞具有顯著的細胞毒活性。林忠寧等[30]研究發現人鼻咽癌細胞株CNE1對菊花等倍半萜烯內酯類化合物的主要活性成分PN的細胞毒效應敏感，并能誘導CNE1細胞凋亡。菊花揮發油中含有的β-欖香烯具有廣譜抗腫瘤等廣泛的藥理作用[31]。

綜上所述，菊花資源豐富，化學成分結構多樣，臨床療效顯著，具有明顯的降糖、抗病毒等藥理作用。因此，對菊花進行進一步的化學成分和藥理作用研究，明確其確切的物質基礎和作用機制具有重要意義。

[1]國家中醫藥管理局《中華本草》編委會.中華本草[M].上海:上海科學技術出版社,1999:4032.

[2]李英霞,王小梅,彭廣芳.不同產地菊花揮發油的抑菌作用[J].陜西中醫學院學報,1997,20(3):44.

[3]Rajic A,Akihisa T.Inhibition of trypsin and chymotrypsin by antiinflammatory triterpenoids from Compositae flowers [J].Planta Med,2001,67(7):599.

[4]張爾賢,方黎,張捷,等.菊花提取物的抗氧化活性研究 [J].食品科學,2000,21(7):6.

[5]彭蘊茹,石磊,羅宇慧,等.菊花總黃酮提取物對大鼠心肌缺血的保護作用[J].時珍國醫國藥,2006,17(7):1131.

[6]Hu C Q,Chen K,Shi Q,et al.Antiaids agents,10.A caceti n-7-O-B-D-gal actopyranosi de,an anti HIV principle from Chrysanthemumm orifolium and a structure activity correlation with some related flavonoids[J].J Nat prod,1994,57(1):42.

[7]張菲菲,馬永建,孫桂菊.菊花揮發油研究進展[J].食品研究與開發,2009,30(3):162.

[8]王亞君,郭巧生,楊秀偉,等.安徽產菊花揮發性化學成分的表征分析[J].中國中藥雜志,2008,33(19):2207.

[9]郭昌宏,黃愛華,許漢香.揮發油的GS-MS分析 [J].中國藥師,2012(3):351.

[10]李瑞明,宋偉峰,陳杰,等.高效液相色譜串聯質譜法分析菊花水提取液的化學成分[J].今日藥學,2012,22(9):513.

[11]Takahashi M,Sato T.The Com ponents of Chrysanthemum morifolium Ramat.varsinense Makino forma esculentum Makina components of Mottenohoka,Annu [J].Rep Tokohu coll Pharm,1981,28:89.

[12]李經緯,區永欣.中醫大辭典[M].北京:人民衛生出版社,2005:1546.

[13]ShojiY,Yasushi M,Toshihiro N.Studies on the Consituents of Chrysanthemi Flos [J].Shoyakugaku Zasshi,1990,44(4):335.

[14]Jia L Y,Sun Q S,Huang S W.Isolation and identificati on of flavonoids from Chrysanth-emum morifolium Ramat [J].Chin J of Med Chem,2003,13:159.

[15]Hu C Q,Chen K,Shi Q.Anti-aids agents,acacet in-7-O-B-D-galactopyranoside,an anti-HIV principle from chrysanthemum morifolium and A structure-activity correlation with some related flavonoids[J].Journal of Natural Products,1994,57(1):42.

[16]Sam A,Robert N S.Flavones from Peacock and Regal Anne Chrysanthemum Flowers[J].Phytochemical Reports,1974(10):1443.

[17]張建,錢大瑋,李友賓,等.菊花的化學成分研究[J].天然產物研究與開發,2006,18(1):71.

[18]胡立宏,陳仲良.杭白菊的化學成分研究:正戊基果糖甙的結構測定[J].植物學報,1997,39(2):181.

[19]邢政榮.不同品種及產地菊花成分測定 [J].中草藥,1992,23(3):129.

[20]欒連軍,孫禮富,楊學運,等.杭白菊化學成分研究(一)[J].現代應用藥學,1992,9(4):159.

[21]Motohiko Ukiya,Toshihiro Akihisa,Ken Yasukawa,et al Constituents of Compositae Plants.2.Triterpene Diols,Triols,and Their 3-O-Fatty Acid Esters from Edible Chrysanthemum Flower Extract and Their Anti-inflammatory Effects[J].J.Agric.Food Chem,2001,49(7):3187.

[22] A.A.Shahat,S.Apers,L.Pieters,et al.Isolation and complete NMR assignment of thenumbing principle from Chrysanthemum morifolium[J].Fitoterapia,2001,72:89.

[23]Xie Yuan-yuan,Qu Jia-lin,Wang Qi-long,et al.Comparative Evaluation of Cultivars,of Chrysanthemum morifoliumFlowers by HPLC-DAD-ESI/MS Analysis and Antiallergic Assay [J].Agric Food Chem,2012,60(51):12574.

[24]Matkowski A,Jamiolkowska-Kozlowska W,Nawrot I.Chinese Medicinal Herbs as Source of Antioxidant Compounds-Where Tradition Meets the Future[J].Current Medicinal Chemistry,2013,20(8):984.

[25]He D X,Ru X C,Wen L,et al.Total flavonoids of Flos Chrysanthemi protectarterial endothelial cells against oxidative stress [J].Journal of Ethnopharmacology,2012,139(1):68.

[26]孔琪,吳春.菊花黃酮的提取及抗氧化活性研究[J].中草藥,2004,35(9):1001.

[27]華波,呂圭源,張園.杭白菊黃酮類化合物的心血管藥理實驗研究進展 [J].中華實用中西醫雜志,2006,19(15):1868.

[28]曹緯國,劉志勤,邵云,等.黃酮類化合物藥理作用的研究進展 [J].西北植物學報,2003,23(12):2241.

[29]Lee J S,Kim H J.A new anti-HIV flavonoid glucuronide from Chrysanthemum morifolium [J].Planta Med,2003,69(9):859-861.

[30]林忠寧,林育純,Shen H M,等.菊花倍半萜烯內酯誘導人鼻咽癌細胞毒性和凋亡的研究[J].中草藥,2002,33(10):909.

[31]翟延暉,顧洪豐.B-欖香烯抗腫瘤機理研究進展 [J].湖南中醫學院學報,2002,22(4):64.

Chemicalconstituentsandpharmacologicalactivitiesofchrysanthemiflos

WANG Cunqin1,2,WANG Rongbin1,ZHANG Yanhua2

(1.AnHui College of Traditional Chinese Medicine,Wuhu 241000,Anhui Province,China；2.Wannan Medical College,Wuhu 241002,Anhui Province,China)

Chrysanthemi flos is a medicine commonly used in China for the treatment of anemopyretic cold,headache,dizziness,red eyes and throat,eyes dim and so on.It has antioxidant,antibacterial,anti-inflammatory,antiviral,hypolipidemic,vasodilatory and anti-tumor activities.It contains volatile oil,flavonoids,anthraquinone,amino acids,trace elements,phenylpropanoids constituents.

chrysanthemi flos;chemical constituents;pharmacological effects

10.13463/j.cnki.cczyy.2014.01.011

安徽省優秀青年基金項目(2010SQRL210)。

王存琴(1978-)，女，博士，講師。研究方向：天然產物活性成分的研究與開發。

] 汪榮斌，男，碩士，副教授，電話：0553-4836193，電子信箱:ian-wang@tom.com。

R282.71

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2095-6258(2014)01-0028-03

2013-08-25)

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