實(shí)際工作中校準(zhǔn)曲線的研究

黃海英

（錦州市環(huán)境監(jiān)測(cè)中心站,遼寧 錦州121001）

實(shí)際工作中校準(zhǔn)曲線的研究

黃海英

（錦州市環(huán)境監(jiān)測(cè)中心站,遼寧 錦州121001）

摘要：本文運(yùn)用實(shí)際樣例對(duì)監(jiān)測(cè)工作中標(biāo)準(zhǔn)曲線和工作曲線進(jìn)行了比較。通過(guò)t檢驗(yàn)驗(yàn)證，兩種曲線無(wú)顯著差異。標(biāo)準(zhǔn)曲線簡(jiǎn)潔快速，完全可以替代工作曲線。

關(guān)鍵詞：校準(zhǔn)曲線；標(biāo)準(zhǔn)曲線；工作曲線

1　引言

校準(zhǔn)曲線指在規(guī)定條件下，表示被測(cè)量值與儀器實(shí)際測(cè)得值之間關(guān)系的曲線。校準(zhǔn)曲線分兩種：標(biāo)準(zhǔn)曲線和工作曲線。

1.1標(biāo)準(zhǔn)曲線

曲線與樣品的測(cè)定步驟不一樣，即不需要做預(yù)處理，直接用標(biāo)準(zhǔn)樣品繪制曲線，操作過(guò)程簡(jiǎn)單。

1.2工作曲線

曲線和樣品的測(cè)定步驟完全一樣，即需要預(yù)處理，操作過(guò)程復(fù)雜。

本文采用總鉻的測(cè)量為實(shí)例，研究標(biāo)準(zhǔn)曲線與工作曲線是否一致。目前，國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)《水質(zhì) 總鉻的測(cè)定》（GB7466-87）中規(guī)定總鉻的測(cè)定方法為高錳酸鉀氧化-二苯碳酰二肼分光光度法。該標(biāo)準(zhǔn)中規(guī)定，曲線的繪制要與實(shí)際樣品的測(cè)量過(guò)程一致，經(jīng)過(guò)消解，然后根據(jù)顯色來(lái)繪制曲線。原理中指出，樣品中的三價(jià)鉻被高錳酸鉀完全氧化成六價(jià)鉻，因此可以推論總鉻的曲線應(yīng)該與六價(jià)鉻做出的曲線相同。為了驗(yàn)證推斷的合理性，我們采用兩種方法繪制曲線，并采用t檢驗(yàn)對(duì)兩種方法進(jìn)行了比較和論證。

2　實(shí)驗(yàn)過(guò)程

2.1標(biāo)準(zhǔn)曲線（六價(jià)鉻曲線）

2.1.1儀器與試劑

7230分光光度計(jì)；3cm比色皿；Cr6+標(biāo)準(zhǔn)使用液（含Cr6+1.0μg /L）；顯色劑：二苯碳酰二肼（2g/L）丙酮溶液；1+1H2SO4；1+1H3PO4。

2.1.2繪制步驟

按照國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)《水質(zhì) 六價(jià)鉻的測(cè)定 二苯碳酰二肼分光光度法》（GB7467-87）操作，繪制曲線。曲線繪制的結(jié)果見(jiàn)表1。

2.2工作曲線（總鉻曲線）

2.2.1儀器與試劑

KMnO4：40g/L；尿素：200g/L；NaNO2：20g/L。其他同2.1.1。

2.2.2繪制步驟

按照國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)《水質(zhì) 總鉻的測(cè)定》（GB7466-87）的操作，繪制曲線。曲線繪制的結(jié)果見(jiàn)表2。

3　結(jié)果分析

3.1標(biāo)準(zhǔn)曲線和工作曲線差異性檢驗(yàn)

比較不同條件下的兩組測(cè)量數(shù)據(jù)之間是否存在差異，檢驗(yàn)兩總體均值是否相等，可以采用t檢驗(yàn)進(jìn)行方法檢驗(yàn)。當(dāng)檢驗(yàn)兩個(gè)均值之間是否有顯著性差異時(shí)，采用公式如下：

其中，S2為合并樣本方差，n1、n2分別為第一,樣本和第二樣本容量。將采集到的某鐵合金廠廢水按照國(guó)標(biāo)方法進(jìn)行消解氧化，按照標(biāo)準(zhǔn)曲線和工作曲線分別進(jìn)行5次平行測(cè)定，結(jié)果見(jiàn)表3。以t檢驗(yàn)進(jìn)行雙側(cè)檢驗(yàn)，選定顯著性水平a=0.05，自由度為5+5-2=8，t=0.266＜t0.05,8=2.31（根據(jù)t分布表）,說(shuō)明這兩種方法測(cè)定結(jié)果無(wú)顯著差異。

表1　標(biāo)準(zhǔn)曲線

表2　工作曲線

表3　某鐵合金廠廢水2條曲線計(jì)算的結(jié)果單位：mg/L

3.2標(biāo)準(zhǔn)曲線和工作曲線準(zhǔn)確度檢驗(yàn)

選用總鉻國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)樣品（201620），按照標(biāo)準(zhǔn)曲線和工作曲線進(jìn)行計(jì)算，結(jié)果見(jiàn)表4。

表4　2條曲線測(cè)定標(biāo)準(zhǔn)樣品的結(jié)果　單位：mg/L

由表4可見(jiàn)，兩種曲線計(jì)算的結(jié)果均在標(biāo)準(zhǔn)樣品 真值范圍之內(nèi)，這表明在日常的總鉻測(cè)試工作中，可以用標(biāo)準(zhǔn)曲線代替工作曲線。

4　結(jié)論

經(jīng)過(guò)以上檢驗(yàn)，水質(zhì)中總鉻的測(cè)定過(guò)程中，不論實(shí)際樣品還是標(biāo)準(zhǔn)樣品，標(biāo)準(zhǔn)曲線都完全可以替代工作曲線，兩種曲線無(wú)顯著差異。標(biāo)準(zhǔn)曲線繪制簡(jiǎn)單，節(jié)省時(shí)間，完全可以滿足環(huán)境監(jiān)測(cè)的需要，對(duì)工作效率有明顯的提高。

參考文獻(xiàn)：

[1] GB7466-1987.中華人民共和國(guó)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)：水質(zhì)，總鉻的測(cè)定[S].