礦山水土環(huán)境中重金屬污染研究進(jìn)展

彭德海

（貴州省貴陽市白云區(qū)環(huán)境監(jiān)測(cè)站，貴州 貴陽550003）

1 引言

隨著工業(yè)化的進(jìn)程和經(jīng)濟(jì)社會(huì)的快速發(fā)展，人類對(duì)各類礦產(chǎn)資源的需求量迅猛增加。然而，這些礦產(chǎn)資源的開采、選冶必然對(duì)周圍生態(tài)環(huán)境造成污染和破壞，礦山開采所引起的生態(tài)環(huán)境問題已成為世界性的問題，受到國(guó)內(nèi)外研究者的廣泛關(guān)注，因此對(duì)礦山開采造成的生態(tài)污染進(jìn)行研究具有現(xiàn)實(shí)意義，本文重點(diǎn)論述礦山水環(huán)境中重金屬污染方面的研究。

2 礦山水環(huán)境中重金屬污染研究

礦業(yè)活動(dòng)過程中產(chǎn)生的廢石、尾礦及冶煉廢渣暴露于空氣中，使其中的硫化物礦物風(fēng)化并形成了酸性礦山廢水（AMD），水體具有較低的pH值和高含量的可溶性Fe、Mn、SO2－4等，以及重金屬元素（Pb、Zn、Cd、Cu等）。礦山廢水通過地表徑流或滲漏到地下水中，導(dǎo)致整個(gè)礦區(qū)甚至大區(qū)域的水體污染，并影響到整個(gè)生態(tài)系統(tǒng)。AMD對(duì)地表水的影響范圍非常大，據(jù)Johnson等（2005），在地球上約19300km的河流以及約7200hm2的湖庫(kù)嚴(yán)重遭受了礦山廢水的影響。

在國(guó)外，西班牙Urumea河受到Pb、Zn礦開采的影響嚴(yán)重，河流沉積物中Pb、Zn、Cd含量分別為125～1150mg/kg、125～2500mg/kg、2.5～24mg/kg（Sanchez et al，1998）。此外，西班牙西南部Ria of Huelva河口地區(qū)硫化物黃鐵礦帶周圍由于礦產(chǎn)開發(fā)分布著大量的尾礦渣和廢石，地表水流長(zhǎng)期將尾礦渣和廢石風(fēng)化產(chǎn)生的重金屬和硫酸鹽輸入該礦帶周圍的Tinto河和Odiel河，致使這兩條河的水體及沉積物受到Cu、Zn、Mn、Cd等的嚴(yán)重污染。根據(jù)Sainz等的研究，每天排入河口的Pb和Cd平均通量分別為82kg和43kg。英國(guó)Wheal Jane錫礦的鉛鋅對(duì)下游水環(huán)境的影響以及Coquimbo銅礦區(qū)Zn的擴(kuò)散。美國(guó)Cleveland選礦場(chǎng)廢水排放致使其附近的Altos河下游河水中具有極高的重金屬含量。日本富山縣神通川河流上游神岡礦山的開采，致使下游嚴(yán)重的Cd污染，當(dāng)?shù)鼐用耖L(zhǎng)期食用被鎘污染的食物和水源，進(jìn)而患上了“骨痛病”。

在國(guó)內(nèi)，德興銅礦的酸性礦山廢水使其下游的樂安江沉積物受到Cu、Pb、Zn等重金屬的嚴(yán)重污染。黔西北土法煉鋅區(qū)的500多座“馬槽爐”每年排入媽姑河的廢水含Pb約2.23t，含Cd約61kg，尤其是天橋鉛鋅選礦廠大量尾礦的注入對(duì)河流造成嚴(yán)重污染。致使后河懸浮物中Pb、Zn、Cd和 Cu含量達(dá)到35657.37、33240.28、69.79和1106.68mg/kg，沉積物中Pb、Zn、Cd和 Cu最高含量分別為13631.9、27313、49.2和433.071mg/kg。遼寧金礦開發(fā)導(dǎo)致臥龍泉河受到礦山來源Cd，Pb，Zn等的污染。廣東大寶山大型硫化物多金屬礦山的開采導(dǎo)致橫石河流域Pb、Zn、Cd、Cu等的嚴(yán)重污染及上壩村居民疾病的頻發(fā)。湖北大冶銅綠山銅礦尾礦廢水造成大冶湖水中Cu的含量是國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)的2倍，顯著高于大冶湖其它部分水域的Cu含量，同時(shí)還造成湖水不同程度的Co、Ni、Zn、Mo等污染。

2.1 礦山土壤環(huán)境中重金屬污染研究

礦業(yè)活動(dòng)中產(chǎn)生的廢石、尾礦及冶煉廢渣（含Cu、Pb、Zn、Cd等）經(jīng)風(fēng)化、淋濾以及風(fēng)力傳輸使有害元素遷移至土壤中，不僅造成土壤質(zhì)量下降，而且污染農(nóng)作物，進(jìn)而通過食物鏈進(jìn)入人體，危害人類健康。鉛鋅礦區(qū)土壤中常積累重金屬Pb、Zn、Cd、Cu等，它們?cè)谕寥乐械暮砍３^了限定值的幾十到幾百倍。在西班牙Urumea河谷的Pb－Zn礦區(qū)周圍，土壤中Pb含量為26～1120mg/kg，Zn為105～1390mg/kg。攀枝花礦山基地礦業(yè)活動(dòng)產(chǎn)生的富含Cu等多種重金屬元素的廢石和尾礦等的堆放使當(dāng)?shù)赝寥朗艿轿廴尽钤妊芯壳鞅蓖练掍\區(qū)周圍土壤中重金屬的污染表明，土壤中Pb、Zn、Cd含量分別為37.24～30100mg/kg、162.23～31625mg/kg、0.5～113mg/kg，大大超過了當(dāng)?shù)氐耐寥辣尘爸怠＠钚』?duì)甘肅白銀市周圍土壤重金屬污染進(jìn)行研究，表明Cd、Cu、Pb、Zn是主要的重金屬污染元素，以東大溝區(qū)域土壤污染最為嚴(yán)重。整個(gè)區(qū)域土壤Cd超標(biāo)嚴(yán)重，最高含量達(dá)99.13mg/kg，是我國(guó)土壤環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)（三級(jí)）的99倍。李曉燕研究云南某銅礦周圍土壤的重金屬積累表明，Cu、Cd、Pb、Zn等含量絕大部分已超過對(duì)照背景值，重金屬累積已較為普遍。馮瑋雋研究了漢源唐家鉛鋅礦區(qū)土壤的重金屬污染，結(jié)果表明，Pb、Zn、Cd污染嚴(yán)重，分別是我國(guó)土壤背景值的9.24、11.19和88.17倍。姬艷芳等研究了鳳凰鉛鋅礦區(qū)耕層土壤中Pb、Cd等重金屬的污染狀況。結(jié)果表明，該地區(qū)的土壤受到多種重金屬不同程度的污染，Pb、Cd均值分別達(dá)到875mg/kg、10.70mg/kg。

2.2 礦山環(huán)境中重金屬的遷移轉(zhuǎn)化

重金屬在水環(huán)境中的遷移過程包括溶解態(tài)和懸浮態(tài)重金屬在水流中的擴(kuò)散遷移過程；沉積態(tài)重金屬隨底泥的推移過程；溶解態(tài)重金屬吸附于懸浮物和沉積物向固相遷移過程；懸浮態(tài)重金屬的絮凝、沉淀過程和沉積態(tài)重金屬的再懸浮過程；生物攝取、富集、甲基化過程；水體重金屬通過水面向空氣中遷移的氣態(tài)遷移過程。幾乎包括了水體中所有的物理、化學(xué)及生物過程。

河流水體流動(dòng)過程在地表重金屬遷移和重新分配的過程中起到重要作用，重金屬既能以溶解態(tài)，又能以（懸浮）顆粒態(tài)遷移擴(kuò)散。受礦山影響的河流中重金屬除以溶解態(tài)遷移外，重金屬還以顆粒物表面吸附作用或礦物顆粒同沉淀作用為重要遷移機(jī)制。重金屬進(jìn)入自然水體后，它們與水體沉積物發(fā)生復(fù)雜的物理及化學(xué)界面作用，因而重金屬元素在自然水體中的遷移、轉(zhuǎn)化主要受重金屬與沉積物相互作用能力的控制。研究表明，在水體中重金屬不易溶解，絕大部分重金屬迅速?gòu)乃噢D(zhuǎn)入固相，即迅速結(jié)合到懸浮物或沉積物中。結(jié)合到懸浮物中的重金屬在水流搬運(yùn)過程中，當(dāng)其負(fù)荷量超過搬運(yùn)能力時(shí)，最終進(jìn)入沉積物中。但重金屬不是一成不變地固定在沉積物中，當(dāng)環(huán)境條件發(fā)生變化時(shí)，如pH值、氧化還原電位和有機(jī)配體存在，引起其遷移性和生物可利用性的改變或重新返回水體中。如在酸性條件下，Zn主要以Zn2＋形式進(jìn)行遷移，在堿性時(shí)，則以氫氧化物形式存在，隨堿性增加，最終發(fā)生沉淀作用。吳攀等對(duì)黔西北土法煉鋅區(qū)河流重金屬污染的研究表明，Zn、Pb、Cu、Cd沿河的分布、遷移、釋放或積累是污染源、河流水環(huán)境條件、懸浮物（泥沙）運(yùn)動(dòng)共同作用的結(jié)果。河流水環(huán)境條件抑制了沉積物中硫化物的氧化，對(duì)水體重金屬自凈有一定的作用。Al等對(duì)富含硫化物尾礦中的碳酸鹽礦物－水之間相互作用的研究表明，吸附、表面絡(luò)合和同沉淀作用是水體溶解態(tài)金屬濃度的控制因素。因此，河流重金屬的搬運(yùn)遷移以懸浮質(zhì)或泥沙推移等機(jī)械搬運(yùn)為主。沉積物是重金屬遷移的重要載體，是潛在的重金屬二次污染源。

此外，重金屬遷移還受一系列復(fù)雜的沉淀－溶解作用、吸附－解吸作用、同沉淀作用與離子交換等地球化學(xué)作用的控制。Blowes等認(rèn)為次生銅藍(lán)的形成可能是Cu2＋交換了硫化物中之Fe2＋或Zn2＋所致。Karthikeyan等研究表明，Cu與富Fe、Al氫氧化物的同沉積及吸附作用對(duì)其遷移具有重大意義。Sidle等研究美國(guó)新墨西哥州中部廢棄Pb－Zn廢渣池中重金屬的遷移歸宿時(shí)發(fā)現(xiàn)，重金屬的遷移性相對(duì)順序?yàn)镃d＞Zn＞Cu＞Pb。Cd和Zn相對(duì)Cu和Pb有更高的遷移性。已有研究表明，鉛鋅礦在氧化過程中，鎘通常以硫酸鹽形式進(jìn)入水體，并以3種不同方式遷移或轉(zhuǎn)化，即離子或配合物形式、懸浮物（包括膠體）和水體中沉積物對(duì)鎘等重金屬的吸附。Schemel等發(fā)現(xiàn)，富Fe、Al膠體的吸附作用對(duì)Pb、Zn和Cu的遷移很重要，Zn的溶解態(tài)和膠體態(tài)的分異取決于溶液的pH值和膠體含量。一般pH值和膠體含量的增加是導(dǎo)致更多Zn被吸附的兩個(gè)主要因素。通常低pH值條件下金屬多呈游離態(tài)形式，因此，pH值的降低會(huì)導(dǎo)致Cd、Cu、Zn等從Fe、Al膠體中解吸出來。欒兆坤研究發(fā)現(xiàn)，在酸性礦山水和天然水混合過程中，酸性礦水中的Fe3＋或Al3＋水解沉淀而導(dǎo)致污染水體中含有大量的富Fe、Al膠體顆粒，這些膠體顆粒對(duì)水中溶解態(tài)重金屬具有強(qiáng)烈的吸附作用，進(jìn)而控制了酸性礦山水污染河流中重金屬的濃度、形態(tài)特征及遷移轉(zhuǎn)化。

3 結(jié)語

礦山水土環(huán)境中重金屬污染的研究是環(huán)境科學(xué)發(fā)展的重點(diǎn)研究課題之一，意義重大，有待研究的問題還很多，需要環(huán)境學(xué)、地學(xué)、生態(tài)學(xué)等不同學(xué)科的科技工作者的共同努力和合作，以利推進(jìn)我國(guó)礦山水土中重金屬污染研究和環(huán)境科學(xué)的發(fā)展。

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