巴豆枝葉揮發(fā)性成分的GC-MS分析

鄧益媛，李慶華，劉展元，周小江

(1.岳陽職業(yè)技術(shù)學(xué)院，湖南 岳陽 414000；2.湖南中醫(yī)藥大學(xué)，湖南 長沙 410208)

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巴豆枝葉揮發(fā)性成分的GC-MS分析

鄧益媛1，2*，李慶華2，劉展元1，周小江2

(1.岳陽職業(yè)技術(shù)學(xué)院，湖南 岳陽 414000；2.湖南中醫(yī)藥大學(xué)，湖南 長沙 410208)

目的：用GC-MS法分析巴豆枝葉中揮發(fā)油的化學(xué)成分。方法：采用水蒸氣蒸餾法提取巴豆枝葉中的揮發(fā)油，用GC-MS法測定和分析其化學(xué)組分。 結(jié)果：共鑒定了24個成分，占揮發(fā)油總成分的90%以上。 結(jié)論：該實驗為巴豆枝葉作為新型生物農(nóng)藥利用提供了理論依據(jù)。

巴豆枝葉；水蒸氣蒸餾法；揮發(fā)油；氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用

大戟科植物巴豆(CrotontigliumL．)原產(chǎn)印度及馬來西亞，現(xiàn)在我國的四川、廣西、云南、貴州、湖北、湖南等省廣泛分布，資源非常豐富，其果實是一味著名的中藥——巴豆，具有峻下積滯、逐水消腫、豁痰利咽的功效，其葉在民間主要用于治療瘧疾、瘡廯、蛇傷、跌打、浮腫，可研末沖服，或外用[1，2]；同時，巴豆的種子、莖、葉均為良好的土農(nóng)藥，民間用其枝、葉做殺蟲藥[3]。目前，國內(nèi)外學(xué)者對巴豆的研究絕大部分集中在巴豆的種子，對巴豆枝葉的研究很少，只有張少梅等對巴豆葉精油的成分進行了GC-MS分析的報道[4]，經(jīng)檢索，尚未見關(guān)于巴豆枝葉抗植物病原菌作用物質(zhì)基礎(chǔ)研究的文獻報道。當(dāng)前，農(nóng)藥市場急需高效低毒、無污染、無殘留的抗植物病原菌生物農(nóng)藥。巴豆資源在我國非常豐富，而巴豆枝葉在民間常作土農(nóng)藥，用于殺蟲，筆者對巴豆枝葉采用水蒸氣蒸餾法提取揮發(fā)油，應(yīng)用氣相色譜-質(zhì)譜(GC-MS)聯(lián)用進行了分析研究[5-7]，為其開發(fā)利用和質(zhì)量評價提供科學(xué)依據(jù)。

1 實驗材料

1.1 藥材

巴豆枝葉購于冷背藥材市場，并經(jīng)湖南中醫(yī)藥大學(xué)藥學(xué)院中藥鑒定教研室周小江教授鑒定為湖北產(chǎn)(CrotontigliumL．)的枝葉。

1.2 儀器

日本島津GC-MSQP2010型氣相色譜質(zhì)聯(lián)用儀，GC-MS Solution 2.50 SU3色譜工作站，標(biāo)準(zhǔn)譜庫為美國NIST08質(zhì)譜檢索數(shù)據(jù)庫。

1.3 試劑

乙酸乙酯(AR)，無水硫酸鈉(AR)，湖南匯虹試劑有限公司提供。

2 方法與結(jié)果

2.1 方法

2.1.1 供試品溶液的制備 取粉碎的巴豆枝葉1200g，根據(jù)《中國藥典》2010年版一部附錄XD揮發(fā)油提取法甲法進行提取[8]，蒸餾5 h，收集油層，用無水硫酸鈉脫水，測得巴豆枝葉揮發(fā)油含量為0.083%(mL·g-1)。揮發(fā)油以乙酸乙酯為溶劑稀釋，即得供試品溶液。

2.1.2 測定條件 氣相色譜柱：HP-5MS(30m×0．25mm×0．25μm)；載氣：He；流速：1．0mL/min；進樣口溫度：250℃；接口溫度：250℃；程序升溫：60℃保持5 min，以5℃/min升溫到250℃,保持5min；進樣量：1 μL，分流比：20∶1。離子源溫度：230℃ ；電離方式：El，電子能量：70 eV；溶劑延遲時間：3min：質(zhì)量掃描范圍：40～500 amu；采集方式：SCAN掃描 。

2.2 結(jié)果

對巴豆枝葉揮發(fā)油總離子流圖用面積歸一化法計算各組分的相對百分含量。再對各成分的質(zhì)譜圖，進行質(zhì)譜譜庫檢索、人工圖譜解析，按各色譜峰的質(zhì)譜裂片圖與文獻核對，查對有關(guān)資料[6]，綜合各項分析鑒定，確定巴豆枝葉揮發(fā)油化學(xué)成分，共鑒定出了24種，占總峰面積的100%，結(jié)果見表1。

圖1 巴豆枝葉揮發(fā)油總離子流

PeakNO.CompoundsMolWtFormulaRet.time(min)Area(%)1beta.-Linalool(芳樟醇)154C10H18O10.1060.1022-Undecanone(2-十一酮)170C11H22O15.5506.283Aceticacid,geraniolester(乙酸香葉酯)196C12H20O218.0110.2742-Dodecanone(2-十二酮)198C12H24O18.3180.5352-Undecanone,6,10-dimethyl-(6,10-二甲基-2-十一烷酮)198C13H26O18.5924.566alpha.-Cyclocitrylideneacetone(α-紫羅蘭酮)192C13H20O19.3490.737Nerylacetone(橙花基丙酮)194C13H22O19.9064.2982-Tridecanone(:2-十三烷酮)198C13H26O20.9734.269+/-.-trans-Nerolidol(反式-橙花叔醇)222C15H26O22.8340.6410Caryophylleneoxide(石竹素)220C15H24O23.4681.80111-Decanol(1-癸醇)158C16H34O25.2900.8312Pentadecanone(十五烷醇)228C15H30O25.8800.57131-Dodecanol(十二醇)186C15H32O27.5801.7314Hexahydrofarnesylacetone(十六酸)256C18H36O29.17744.00152-Hexyl-1-octanol(2-己基-1-辛醇)214C14H30O30.0790.54164,8,12-Trimethyltridecan-4-olide(烷基呋喃酮)254C16H30O230.5190.8617Farnesylacetone(法尼基丙酮)262C18H30O30.7573.2018Palmiticacid(棕櫚酸)256C16H32O231.8949.2119gamma.-Stearolactone(γ-十八內(nèi)酯)283C18H34O234.5390.6120Octadecanoicacid(硬脂酸)285C18H36O235.6892.9521Phytol(植物醇)297C20H40O37.1743.97224,8,12,16-Tetramethylheptadecan-4-olide(4,8,12,16-四甲基十七烷-4-內(nèi)酯)324C21H40O238.9920.8423Monoethylhexyl(鄰苯二甲酸單乙基己基酯)278C16H22O442.2754.2924Triacontanoicacid(三十烷酸)453C31H62O253.4832.94

3 討論

巴豆枝葉揮發(fā)油成分鑒定出的組分中主要包括酸類(59.1%)、酮類(24.71%)、醇類(8.38%)、酯類(6.01%)等化合物。含量最高的為Hexahydrofarnesyl acetone(十六酸)，相對含量達44.00 %，含量較高的有棕櫚酸(9.21%)、2-十一酮(6.28%)、6,10-二甲基-2-十一烷酮(4.56%)、橙花基丙酮(4.29%)、 鄰苯二甲酸單乙基己基酯(4.29%)、2-十三烷酮(4.26%)，含量最少的是芳樟醇(0.10%)。巴豆枝葉中含量最高的酸類成分中有很多成分具有良好的抑菌作用，特別是對真菌[9]，可進一步分離單體進行抗植物病原菌的活性篩選，揭示巴豆枝葉抗植物病原菌的作用物質(zhì)基礎(chǔ)，為開發(fā)新的生物農(nóng)藥及對巴豆資源的綜合可持續(xù)利用提供一定的理論依據(jù)。

[1] 蔡永敏.中藥藥名詞典[M].北京：中國中醫(yī)藥出版社，1996：76.

[2] 韋麗宏，邢俊娥.巴豆的中毒表現(xiàn)及解救方法[J]. 吉林醫(yī)學(xué)信息, 1997，12(8): 39-40.

[3] 梁英，潘英明．新型環(huán)保農(nóng)藥-植物農(nóng)藥[J]．桂林電子工業(yè)學(xué)院學(xué)報，2002，22(3)：46-49.

[4] 張少梅，莫鑒玲，王恒山，等 ．廣西巴豆葉精油的GC-MS分析[J]．廣西師范大學(xué)學(xué)報，2008，26 (2)：53-55.

[5] 劉展元.麻口皮子藥揮發(fā)油成分的GC-MS分析[J].亞太傳統(tǒng)醫(yī)藥，2011，7(2)：28-29.

[6] 王學(xué)軍. 黔產(chǎn)七葉蓮揮發(fā)性成分GC-MS測定分析[J].貴州科學(xué)，2013，31(6)：30-33.

[7] 陳勇.氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用測定廣西不同產(chǎn)地磨盤草的揮發(fā)油成分[J].環(huán)球中醫(yī)藥，2013，6(8)：572-576.

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(責(zé)任編輯：姜付平)

Analysis of Volatile Oil Constituents from Crotonic Branches by GC-MS

Deng Yiyuan1，2*,Li Qinghua2，Liu Zhanyuan1，Zhou Xiaojiang2

(1.Yueyang Vocational Technical College，Hunan 414000，China；2.TCM University of Hunan，Changsha，Hunan 410208，China)

Objective:To analyze the chemical components of volatile oil from Crotonic branches by GC-MS. Methods:The volatile oil was extracted Crotonic branches by steam distillation and the components were identified by GC-MS. Results:24 compounds were detected and analyzed, which occupied more than 90% in the total volatile chemical components. Conclusion:The research provids theory evidence for the croton branches as a new biological pesticide use.

Crotonic Branches; Steam Distillation;Essential Oil; GC-MS

2014-03-15

鄧益媛，女，岳陽職業(yè)技術(shù)學(xué)院講師，研究方向為中藥鑒定學(xué)。

R284

A

1673-2197(2014)11-0029-02