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萊菔子油的研究現狀及應用前景

2014-07-16 05:50:26王丹丹方建國
中國藥業 2014年7期

王丹丹,方建國

(華中科技大學同濟醫學院附屬同濟醫院藥學部,湖北 武漢 430030)

萊菔子為十字花科植物蘿卜 Raphanus sativus L.的干燥成熟種子,始載于《日華子本草》,性平,味辛、甘,歸肺、脾、胃經,具有消食除脹、降氣化痰之功效,用于治療飲食停滯、脘腹脹痛、大便秘結、積滯瀉痢、痰壅喘咳[1]。萊菔子主要含脂肪油、揮發油、芥子堿等[2],脂肪油中含大量不飽和脂肪酸,其中亞油酸、α-亞麻酸、γ-亞麻酸為人體必需氨基酸,有良好的保健功能[3-5];芥酸是重要的工業原料[6];另外,萊服子油脂中所含的萊菔素是抗癌活性最強的天然活性成分之一[7]。目前,對萊菔子的研究主要集中在育種、藥用和油用價值方面,而對萊菔子油的綜合價值研究報道很少。筆者對近年來萊菔子油的研究成果進行回顧性總結,以了解萊菔子油的應用價值,為其功能成分的開發利用提供理論依據。

1 萊菔子油成分研究

萊菔子有生品、炒品之分,不同的炮制工藝所制取出的油脂成分差異不大。孫忠迪等[8]研究發現,炒制有利于萊菔子中脂肪油在水煎液中的溶出,對其組分和含量無影響。譚鵬[9]應用氣相色譜-質譜聯用(GC-MS)技術分別對生、炒萊菔子脂肪酸成分進行了分析,結果表明,生、炒品所含的脂肪酸種類與相對含量十分接近,說明萊服子炮制前后其脂肪酸沒有本質的變化。

脂肪酸:由于萊菔子油成分研究時所采用的種子品種、提取方法、分析手段等不同,導致所得脂肪酸在種類和含量上有差異,見表1。可見,萊菔子油中含多種脂肪酸,其中油酸、芥酸屬于單不飽和脂肪酸,亞油酸、α-亞麻酸、γ-亞麻酸屬于多不飽和脂肪酸。雖然脂肪酸含量有差異,但以棕櫚酸為主的飽和脂肪酸含量少,而芥酸、油酸、亞油酸、亞麻酸等不飽和脂肪酸含量可觀,這在植物油脂中非常突出。

表1 萊菔子油中脂肪酸種類及含量(%)

萊菔素:萊菔子中有大量的異硫氰酸鹽,其中萊菔素(sulforaphene,4-甲基亞磺酰基-3-丁烯基異硫氰酸酯)的含量最高,占總異硫氰酸鹽的60%以上[14]。其分子式為C6H9NOS2,相對分子質量為175.3,結構式見圖1 A。與萊菔素容易混淆的是其同系物萊菔子素(sulforaphane),又稱萊菔硫烷,兩者的差別僅在于一個飽和鍵,其分子式為C6H11NOS2,相對分子質量為177.3,結構式見圖1 B。趙功玲等[15]采用GC-MS法測得蘿卜籽油中含有 28.39~114.73 mg/kg的萊菔素;進一步分析表明,在最佳提取工藝,即液固比 21.8 ∶1(mL /g)、提取時間 1.76 h、提取溫度27.3℃ 條件下,蘿卜籽油中萊菔素的含量達 89.5 mg/kg[11]。華貝貝等[16]利用已優化的高效液相色譜(HPLC)法測定了不同來源地和不同類型蘿卜種質萊菔素含量分布,發現不同蘿卜種質萊菔素含量存在顯著差異,其含量分布范圍為34.445~144.69 mg/kg·DW,含量相差42倍,紅皮白肉和綠皮白肉類型的蘿卜種質萊菔子素平均含量較高,華東地區的蘿卜種質萊菔素平均含量顯著高于其他來源地的蘿卜種質。Kuang等[17]用SP-700大孔樹脂和制備HPLC法對萊菔子中的萊菔素進行分離純化,從12.5 kg萊菔子中得到了87.5 g萊菔素純品。沈蓮清等[18]在單因素試驗的基礎上,采用響應面分析法建立硫苷酶解條件的二次多項數學模型,探討酶解pH和催化劑添加量2個因子的交互作用對萊菔素得率的影響。結果表明,在酶解溫度25℃,酶解時間8 h,催化劑添加量0.058 4 mg/g,酶解 pH 3.71時,響應面預測萊菔素的最大得率為3.532 6 mg /g,與響應面的預測值吻合。

圖1 化學結構式

維生素E、甾醇:朱涵彬[19]采用索氏提取法,以乙醚為提取溶劑制得蘿卜籽油后,用HPLC法同時測定其中的維生素E和甾醇的含量。結果顯示,維生素E的含量為1.20 mg/g,甾醇的含量為13.94 mg/g。證明萊菔子油中的維生素E和甾醇含量較豐富。

2 萊菔素的藥理作用

2.1 抗癌作用

Shishu等[20]用0~500 nmol/皿的萊菔素處理堿基對突變敏感菌種TA100,發現在100~500 nmol/皿的濃度范圍對該菌株有抗誘變作用,在500 nmol/皿的濃度下抑制率為60% ~75%。萊菔素可能通過對細胞色素P450酶代謝活性的抑制來發揮作用。周沫[21]證明了萊菔素的體外抗腫瘤活性,并對其體內抗腫瘤活性進行了初步研究,發現萊菔素通過下調非小細胞肺癌細胞hTERT的表達而抑制端粒酶活性,抑制細胞增殖;上調PTEN蛋白的水平,顯著抑制AKT蛋白的磷酸化,從而上調Caspase-9蛋白的水平,促進細胞凋亡。

2.2 解毒作用

潘萌等[22]采用噻唑藍(MTT)比色法測定萊菔素對HHL-5細胞的毒性作用,蛋白印記法(western blotting)檢測萊菔素對Ⅱ相代謝酶蛋白表達的影響。結果表明,5 μmol/L萊菔素處理24 h促進 HHL-5細胞增殖,10~100 μmol/L 表現生長抑制作用;萊菔素能明顯誘導血紅素加氧酶(HO-1)和硫氧還蛋白還原酶(TrxR)蛋白的表達,并呈劑量依賴關系。萊菔素可誘導肝細胞Ⅱ相代謝酶HO-1和TrxR的表達,具有潛在的化學致癌物解毒功能。

2.3 抗菌與抗氧化作用

萊菔素是萊菔抗菌的有效成分,1 g/L的萊菔素在體外對多種細菌具有明顯的抑制作用,1%濃度下可抑制鏈球菌、膿球菌、肺炎球菌及大腸桿菌等的生長[23]。

趙功玲等[15]采用鐵離子還原法(FRAP)法測定了富含萊菔素的蘿卜籽油的總抗氧化能力,抗氧化性能可能是油中所有抗氧化物質協同作用的結果,確切原因有待進一步研究[15]。

3 萊菔子油的應用前景

蘿卜是一種高產且易培育的大眾蔬菜,因其營養價值豐富而深受人們的喜愛,贏得了“冬季蘿卜賽人參”的美譽。而其種子,即萊菔子在我國除了做種子和藥材外,大部分都落地腐爛,沒有得到科學、合理的綜合利用,非常可惜。隨著科學技術的進步,對于萊菔子的有效成分的研究不斷地深化和完善,綜合開發利用萊菔子資源已逐漸成為熱門課題。結合萊菔子油的特點,現從藥用、食用、工業三方面對萊菔子油的應用價值進行闡述。

藥用價值:萊菔子屬于典型的“生升熟降”藥材,生品和炒品功效迥異,因此臨床應用時要嚴格區分生品和炒品。臨床觀察發現,含豐富油脂的炒萊菔子內服對習慣性便秘者[24]、高脂血癥者[25]療效好,外敷可用于濕疹[26]的治療。試驗研究表明,萊菔子油對結腸運動有較好的促進作用,是治療結腸運動異常性疾病的藥源[27]。萊菔子油中大量的不飽和脂肪酸具有防癌抗癌、抗心腦血管疾病、增強機體免疫力、增智等廣泛而顯著的藥理作用,其中油酸和維生素E協同作用可增強記憶力。萊菔素是已知抗癌活性最強的天然活性成分之一,已有將萊菔素用脂質體包封,β-環糊精衍生物包埋制備成靶向微凝膠微球的研究[28]。因此可以推測,萊菔子油具有預防心血管病、抗氧化、抗癌等功能。

食用保健價值:早在《天工開物》中,萊菔子油已被列為上品[29]。同樣富含不飽和脂肪酸的茶油、橄欖油、紫蘇油、亞麻油等已走俏于食用油的高端市場。究其原因,在于人們對不飽和脂肪酸保健功能的認可。一般食用油中亞麻酸的含量很少(見表2)[30],而高含量亞麻酸是重要的生命活力素和消除亞健康的理想產品,被譽為“21世紀人類健康的加油站”。萊菔子油屬于半干性油,橙黃透明,色香味正,不飽和脂肪酸種類齊全含量高,是一種營養豐富的食用油。油中的亞麻酸含量高于一般的植物油,僅次于亞麻油、紫蘇油。蘿卜在全國各地均有栽培,且有大量的栽培品種,其種子比油橄欖、山茶果、亞麻籽等更顯價廉易得。將萊菔子作為油料作物開發利用在該植物資源的綜合利用方面具有非常大的潛力,加大對油料蘿卜資源的挖掘和開發力度,將有望打破我國目前對油料的進口依賴局面。同時,選育出高含油量、低芥酸含量的油料蘿卜新品種,開發出萊菔子食用保健油,將帶來廣闊的市場前景和良好的社會效益。

表2 常用食用油脂中主要脂肪酸的組成及含量

工業價值:萊菔子油中的油酸和維生素E均有抗氧化作用,兩者協同作用可以抑制暗瘡,淡化黃褐斑、曬斑,促使肌膚白皙,防止肌膚粗糙老化,改善及營養皮膚。這使得萊菔子油能較好地應用于化妝品中。萊菔子油中含有大量的芥酸。芥酸以其用途廣泛、附加值高、市場需求量大及可再生等特點,在現代諸多工業領域顯示出越來越重要的作用。芥酸除了自身在冶金、機械、橡膠、化工、油漆、紡織和醫藥等領域的廣泛用途外,以其為原料還可開發出一系列優良的衍生產品,如芥酸酰胺、山崳酸、十三烷二元酸和壬酸等[31]。與萊菔子同屬十字花科的油菜籽是目前制備生物柴油的主要原料[32],基于其高的出油率和芥酸含量。萊菔子油同時滿足這兩點要求,提示可將其作為生物柴油的發掘對象,以拓寬生物柴油的原料資源,促進生物柴油的可持續發展。

4 結語

萊菔子在我國有悠久的食用、藥用歷史,但針對萊菔子油的研究大多局限于闡明其組成及含量,關于其保健功能、藥理活性、工業應用等更深層次的研究報道很少。為正確評估萊菔子油的綜合利用價值,建議通過以下幾個途徑研究:

應加強對萊菔子油的體內、外活性研究,明確其吸收利用率、功效及藥理作用,為探索其更多的臨床應用與其油脂成分的關系提供科學的理論依據。

基于芥酸對人體的不利影響,聯合國糧農組織及世界衛生組織規定,菜籽油中芥酸的含量一律應低于5%。目前普通品種的萊菔子中芥酸含量在30%左右,遠遠超出食用油脂的限量范圍。除了培育低芥酸的種質品種外,在萊菔子油脂提取工藝中應加強對芥酸的分離及回收利用。

針對食用油脂,《中國居民膳食指南》推薦“一高一低一平衡”的標準,即單不飽和脂肪酸含量要高,飽和脂肪酸含量要低,多不飽和脂肪酸中的亞油酸和亞麻酸含量比值為4~6∶1。而萊菔子油現有的品種及提取工藝所得的脂肪酸含量及比例與上述標準不吻合,因此也可考慮將萊菔子油作為食用調和油的一個成分,以彌補其他類型植物油中亞麻酸含量不足的缺點。

考察萊菔子油能否作為生物燃料替代品、工業用油等,探究萊菔子油米百能否作為飼用蛋白源、食品添加劑等,提高萊菔子作為油料作物的綜合利用價值。

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