固相萃取—GC—MS快速測定殺蟲劑產品中17種違禁添加的有機磷類成分

洪華等

摘要：采用氣相色譜-質譜聯用儀（GC-MS）結合選擇離子掃描（SIM）模式，樣品用GCB/NH2固相萃取小柱進行固相萃取處理，用DB-1701 毛細管氣相色譜柱、電子轟擊（EI）電離方式，對殺蟲劑產品中違禁添加有機磷類隱形成分進行定性、定量分析。結果表明，該方法樣品平均加標回收率為86.7%～112.4%，相對標準偏差為0.7%～78%；有機磷類農藥檢出限為0.008～0.046 mg/L。該方法步驟簡單，消耗費用低，凈化效果好，具有良好的靈敏度、回收率和重現性。

關鍵詞：違禁添加；有機磷類農藥；固相萃取；氣質聯用儀；選擇離子掃描

中圖分類號： TQ450.2+63 文獻標志碼： A 文章編號：1002-1302（2014）03-0244-04

2010年以來，繼海南毒豇豆事件后，海南海口、廣西南寧、云南昆明、湖北宜昌和山東青島等地陸續查出蔬菜農藥殘留超標或含禁用農藥等，蔬菜安全遭遇公眾信任危機，這也使農藥生產、流通與使用環節失范問題重新浮出水面，成為社會輿論關注的焦點。一些農藥生產廠家一方面為了本身利益，另一方面為迎合零售商的需求，把各種成分包括已禁用的高毒、限制使用的農藥隨意添加到合法登記的農藥產品中，冠以悅耳的商品名或者借以合法的標簽，推出所謂的“特效”農藥產品，這些隨意添加的成分一般不在農藥產品標簽上注明，使得經銷者、使用者無法從標簽上予以識別，從而造成食品安全存在潛在的不確定因素。目前，業內尚沒有一種違禁添加成分快速定性、定量檢測的方法[1-12]。本研究采用氣相色譜-質譜聯用儀（GC-MS）結合選擇離子掃描（SIM）模式，對17種有機磷類殺蟲劑進行定性及定量分析，并進行相關試驗驗證，以提高定性、定量檢測的準確度，縮短陽性樣品的驗證時間，為食品安全監測服務。

1 材料與方法

1.1 儀器與試劑

6890N-5975B氣質聯用儀、DB-1701毛細管色譜柱（30 m×0.32 mm×0.25 μm），由美國 Agilent 公司生產；GCB/NH2 固相萃取小柱（200 mg/200 mg，6 mL），由上海安譜科學儀器有限公司生產；氮吹儀，由Thermo Fisher公司生產。

丙酮（色譜純）；乙腈（色譜純）；甲苯（色譜純）；辛硫磷、敵敵畏、甲拌磷、二嗪磷、久效磷、樂果、毒死蜱、甲基對硫磷、磷胺、馬拉硫磷、對硫磷、硫丹、特丁硫磷、殺撲磷、丙溴磷、炔螨特、三唑磷，純度均大于99.0%，標樣均由中國計量科學研究院提供。

1.2 標準溶液的配置

分別準確稱取100 mg標準樣品置于100 mL容量瓶，用丙酮定容，振蕩搖勻，得到1 000 mg/L的標準儲備液A；用1 mL移液管移取1 mL標準儲備液A置于100 mL容量瓶，用丙酮稀釋定容，得到10 mg/L含17種有機磷類農藥混合標樣的標準儲備液B；以標準儲備液B分別制成濃度為5.0、2.0、1.0、0.5 mg/L的標準溶液。

1.3 試驗條件

1.3.1 色譜條件 初始柱溫60 ℃保持4 min，然后以 10 ℃/min 升溫到250 ℃，并保持3 min；載氣（氦氣99999%）流速1.0 mL/min（恒流）；不分流進樣，進樣口溫度260 ℃。

1.3.2 質譜條件 電子轟擊（EI）電離方式，電離能量 70 eV，離子源溫度220 ℃，選擇離子掃描模式，傳輸線溫度 260 ℃，溶劑延遲6 min。選擇離子條件具體見表1。

1.4 樣品處理

稱取0.05 g 樣品置于50 mL三角燒瓶，加入20 mL乙腈搖勻；再加入3 g NaCl，充分混勻，過濾至100 mL容量瓶，用 10 mL 乙腈沖洗2次三角燒瓶，過濾至100 mL容量瓶，用乙腈定容到100 mL，加入適量的無水硫酸鈉脫水。GCB/NH2 SPE小柱先用5 mL乙腈-甲苯（體積比3 ∶ 1）活化；移取 1 mL 樣品提取液加入到活化后的SPE小柱中，用10 mL乙腈-甲苯洗脫；收集洗脫液在45 ℃用氮吹儀吹至近干，用丙酮溶解并定容至10.00 mL，用微孔濾膜過濾后待測。

2.4 回收率及精密度

采用在空白樣品中添加標準樣品的方法來驗證檢測方法的精密度和回收率，進而驗證檢測方法的適用性和重現性。取15份樣品，分成5組，每組分別添加由標準儲備液配制、濃度為1、2、8 mg/L含17種有機磷類農藥的溶液，進行5次平行檢測試驗，計算精密度和回收率。由表3可見，該方法回收率在86.7%～112.4%之間，相對標準偏差不高于7.8%，結果符合試驗方法學要求。

2.5 實際樣品的檢測

在市場上隨機抽取100個批次的殺蟲劑產品，采用氣相色譜-質譜聯用儀結合選擇離子掃描模式對17種有機磷類農藥進行檢測，結果發現，目前，市場上大部分企業能較好地遵守國家的法律、法規，按照合法登記的產品配方進行生產，但是，仍有少部分企業出于各種目的，在產品中添加了合法登記配方之外的成分，問題產品檢出率為8%，主要問題集中在高效氯氰菊酯乳油中添加特丁硫磷、阿維菌素乳油中添加甲基對硫磷等。

3 小結

利用氣相色譜-質譜聯用儀（GC-MS）結合SIM（選擇離子掃描）模式，建立對殺蟲劑產品中違禁添加的有機磷類隱形成分進行定性及定量分析的方法。該方法以17種常見有機磷類農藥為研究對象，線性范圍為0.5～10.0 mg/L，相關系數為0.999 5～0.999 9，方法檢出限為0.008～ 0.046 mg/L，平均添加回收率為86.7%～112.4%之間，相對標準偏差不高于7.8%。該方法簡單、快速、準確，可應用于殺蟲劑產品中違禁添加有機磷類隱形成分的測定。

參考文獻：

[1]高 巍，盧 劍，武中平，等. 氣相色譜雙柱法測定果汁中多種有機磷類農藥殘留量[J]. 食品科學，2010，31（4）：190-193.

[2]葉江雷，弓振斌，沈愛斯. 茶葉中9種農藥殘留的毛細管氣相色譜法測定[J]. 分析儀器，2005（2）：20-23.

[3]錢宗耀，馬 磊，安冉，等. 氣相色譜-質譜聯用法檢測咖啡中49種農藥殘留量[J]. 江蘇農業科學，2013，41（7）：287-289.

[4]張水壩，易 軍，葉江雷，等. 氣相色譜法測定茶葉中的噻嗪酮、甲胺磷、乙酰甲胺磷及三唑磷殘留[J]. 色譜，2004，22（2）：154-157.

[5]蔣定國，楊大進，王竹天，等. 茶葉中34種有機磷和氨基甲酸酯農藥多殘留的測定[J]. 中國衛生工程學，2007，6（3）：157-159.

[6]盧 平，胡德禹，時萌萌，等. 固相萃取-高效液相色譜法檢測中草藥半夏和太子參中毒氟磷殘留量[J]. 江蘇農業科學，2012，40（7）：281-283.

[7]樓正云，陳宗懋，羅逢健，等. 固相萃取-氣相色譜法測定茶葉中殘留的92種農藥[J]. 色譜，2008，26（5）：568-576.

[8]沈 燕，劉賢進，余向陽，等. 大米中多農藥殘留的串聯液質聯用檢測法[J]. 江蘇農業學報，2012，28（1）：222-224.

[9]葉江雷，陳 鑾，弓振斌，等. GC-μECD/FPD同時測定茶葉中多種有機氯、擬除蟲菊酯和有機磷農藥殘留[J]. 食品科學，2007，28（11）：428-434.

[10]羅永宏，宋 超，陳家長. 氨基甲酸艚類農藥甲萘威的毒理學及環境歸趨研究進展[J]. 江蘇農業科學，2012，40（1）：316-318，321.

[11]張 瑩，黃志強，李擁軍.氣相色譜法測定茶葉中多種有機磷農藥殘留量[J]. 色譜，2001，19（3）：273-275.

[12]張曉強，武中平. 氣相色譜法測定果汁中甲胺磷的殘留量[J]. 江蘇農業科學，2009（3）：348-349.endprint

摘要：采用氣相色譜-質譜聯用儀（GC-MS）結合選擇離子掃描（SIM）模式，樣品用GCB/NH2固相萃取小柱進行固相萃取處理，用DB-1701 毛細管氣相色譜柱、電子轟擊（EI）電離方式，對殺蟲劑產品中違禁添加有機磷類隱形成分進行定性、定量分析。結果表明，該方法樣品平均加標回收率為86.7%～112.4%，相對標準偏差為0.7%～78%；有機磷類農藥檢出限為0.008～0.046 mg/L。該方法步驟簡單，消耗費用低，凈化效果好，具有良好的靈敏度、回收率和重現性。

關鍵詞：違禁添加；有機磷類農藥；固相萃取；氣質聯用儀；選擇離子掃描

中圖分類號： TQ450.2+63 文獻標志碼： A 文章編號：1002-1302（2014）03-0244-04

2010年以來，繼海南毒豇豆事件后，海南海口、廣西南寧、云南昆明、湖北宜昌和山東青島等地陸續查出蔬菜農藥殘留超標或含禁用農藥等，蔬菜安全遭遇公眾信任危機，這也使農藥生產、流通與使用環節失范問題重新浮出水面，成為社會輿論關注的焦點。一些農藥生產廠家一方面為了本身利益，另一方面為迎合零售商的需求，把各種成分包括已禁用的高毒、限制使用的農藥隨意添加到合法登記的農藥產品中，冠以悅耳的商品名或者借以合法的標簽，推出所謂的“特效”農藥產品，這些隨意添加的成分一般不在農藥產品標簽上注明，使得經銷者、使用者無法從標簽上予以識別，從而造成食品安全存在潛在的不確定因素。目前，業內尚沒有一種違禁添加成分快速定性、定量檢測的方法[1-12]。本研究采用氣相色譜-質譜聯用儀（GC-MS）結合選擇離子掃描（SIM）模式，對17種有機磷類殺蟲劑進行定性及定量分析，并進行相關試驗驗證，以提高定性、定量檢測的準確度，縮短陽性樣品的驗證時間，為食品安全監測服務。

1 材料與方法

1.1 儀器與試劑

6890N-5975B氣質聯用儀、DB-1701毛細管色譜柱（30 m×0.32 mm×0.25 μm），由美國 Agilent 公司生產；GCB/NH2 固相萃取小柱（200 mg/200 mg，6 mL），由上海安譜科學儀器有限公司生產；氮吹儀，由Thermo Fisher公司生產。

丙酮（色譜純）；乙腈（色譜純）；甲苯（色譜純）；辛硫磷、敵敵畏、甲拌磷、二嗪磷、久效磷、樂果、毒死蜱、甲基對硫磷、磷胺、馬拉硫磷、對硫磷、硫丹、特丁硫磷、殺撲磷、丙溴磷、炔螨特、三唑磷，純度均大于99.0%，標樣均由中國計量科學研究院提供。

1.2 標準溶液的配置

分別準確稱取100 mg標準樣品置于100 mL容量瓶，用丙酮定容，振蕩搖勻，得到1 000 mg/L的標準儲備液A；用1 mL移液管移取1 mL標準儲備液A置于100 mL容量瓶，用丙酮稀釋定容，得到10 mg/L含17種有機磷類農藥混合標樣的標準儲備液B；以標準儲備液B分別制成濃度為5.0、2.0、1.0、0.5 mg/L的標準溶液。

1.3 試驗條件

1.3.1 色譜條件 初始柱溫60 ℃保持4 min，然后以 10 ℃/min 升溫到250 ℃，并保持3 min；載氣（氦氣99999%）流速1.0 mL/min（恒流）；不分流進樣，進樣口溫度260 ℃。

1.3.2 質譜條件 電子轟擊（EI）電離方式，電離能量 70 eV，離子源溫度220 ℃，選擇離子掃描模式，傳輸線溫度 260 ℃，溶劑延遲6 min。選擇離子條件具體見表1。

1.4 樣品處理

稱取0.05 g 樣品置于50 mL三角燒瓶，加入20 mL乙腈搖勻；再加入3 g NaCl，充分混勻，過濾至100 mL容量瓶，用 10 mL 乙腈沖洗2次三角燒瓶，過濾至100 mL容量瓶，用乙腈定容到100 mL，加入適量的無水硫酸鈉脫水。GCB/NH2 SPE小柱先用5 mL乙腈-甲苯（體積比3 ∶ 1）活化；移取 1 mL 樣品提取液加入到活化后的SPE小柱中，用10 mL乙腈-甲苯洗脫；收集洗脫液在45 ℃用氮吹儀吹至近干，用丙酮溶解并定容至10.00 mL，用微孔濾膜過濾后待測。

2.4 回收率及精密度

采用在空白樣品中添加標準樣品的方法來驗證檢測方法的精密度和回收率，進而驗證檢測方法的適用性和重現性。取15份樣品，分成5組，每組分別添加由標準儲備液配制、濃度為1、2、8 mg/L含17種有機磷類農藥的溶液，進行5次平行檢測試驗，計算精密度和回收率。由表3可見，該方法回收率在86.7%～112.4%之間，相對標準偏差不高于7.8%，結果符合試驗方法學要求。

2.5 實際樣品的檢測

在市場上隨機抽取100個批次的殺蟲劑產品，采用氣相色譜-質譜聯用儀結合選擇離子掃描模式對17種有機磷類農藥進行檢測，結果發現，目前，市場上大部分企業能較好地遵守國家的法律、法規，按照合法登記的產品配方進行生產，但是，仍有少部分企業出于各種目的，在產品中添加了合法登記配方之外的成分，問題產品檢出率為8%，主要問題集中在高效氯氰菊酯乳油中添加特丁硫磷、阿維菌素乳油中添加甲基對硫磷等。

3 小結

利用氣相色譜-質譜聯用儀（GC-MS）結合SIM（選擇離子掃描）模式，建立對殺蟲劑產品中違禁添加的有機磷類隱形成分進行定性及定量分析的方法。該方法以17種常見有機磷類農藥為研究對象，線性范圍為0.5～10.0 mg/L，相關系數為0.999 5～0.999 9，方法檢出限為0.008～ 0.046 mg/L，平均添加回收率為86.7%～112.4%之間，相對標準偏差不高于7.8%。該方法簡單、快速、準確，可應用于殺蟲劑產品中違禁添加有機磷類隱形成分的測定。

參考文獻：

[1]高 巍，盧 劍，武中平，等. 氣相色譜雙柱法測定果汁中多種有機磷類農藥殘留量[J]. 食品科學，2010，31（4）：190-193.

[2]葉江雷，弓振斌，沈愛斯. 茶葉中9種農藥殘留的毛細管氣相色譜法測定[J]. 分析儀器，2005（2）：20-23.

[3]錢宗耀，馬 磊，安冉，等. 氣相色譜-質譜聯用法檢測咖啡中49種農藥殘留量[J]. 江蘇農業科學，2013，41（7）：287-289.

[4]張水壩，易 軍，葉江雷，等. 氣相色譜法測定茶葉中的噻嗪酮、甲胺磷、乙酰甲胺磷及三唑磷殘留[J]. 色譜，2004，22（2）：154-157.

[5]蔣定國，楊大進，王竹天，等. 茶葉中34種有機磷和氨基甲酸酯農藥多殘留的測定[J]. 中國衛生工程學，2007，6（3）：157-159.

[6]盧 平，胡德禹，時萌萌，等. 固相萃取-高效液相色譜法檢測中草藥半夏和太子參中毒氟磷殘留量[J]. 江蘇農業科學，2012，40（7）：281-283.

[7]樓正云，陳宗懋，羅逢健，等. 固相萃取-氣相色譜法測定茶葉中殘留的92種農藥[J]. 色譜，2008，26（5）：568-576.

[8]沈 燕，劉賢進，余向陽，等. 大米中多農藥殘留的串聯液質聯用檢測法[J]. 江蘇農業學報，2012，28（1）：222-224.

[9]葉江雷，陳 鑾，弓振斌，等. GC-μECD/FPD同時測定茶葉中多種有機氯、擬除蟲菊酯和有機磷農藥殘留[J]. 食品科學，2007，28（11）：428-434.

[10]羅永宏，宋 超，陳家長. 氨基甲酸艚類農藥甲萘威的毒理學及環境歸趨研究進展[J]. 江蘇農業科學，2012，40（1）：316-318，321.

[11]張 瑩，黃志強，李擁軍.氣相色譜法測定茶葉中多種有機磷農藥殘留量[J]. 色譜，2001，19（3）：273-275.

[12]張曉強，武中平. 氣相色譜法測定果汁中甲胺磷的殘留量[J]. 江蘇農業科學，2009（3）：348-349.endprint

摘要：采用氣相色譜-質譜聯用儀（GC-MS）結合選擇離子掃描（SIM）模式，樣品用GCB/NH2固相萃取小柱進行固相萃取處理，用DB-1701 毛細管氣相色譜柱、電子轟擊（EI）電離方式，對殺蟲劑產品中違禁添加有機磷類隱形成分進行定性、定量分析。結果表明，該方法樣品平均加標回收率為86.7%～112.4%，相對標準偏差為0.7%～78%；有機磷類農藥檢出限為0.008～0.046 mg/L。該方法步驟簡單，消耗費用低，凈化效果好，具有良好的靈敏度、回收率和重現性。

關鍵詞：違禁添加；有機磷類農藥；固相萃取；氣質聯用儀；選擇離子掃描

中圖分類號： TQ450.2+63 文獻標志碼： A 文章編號：1002-1302（2014）03-0244-04

2010年以來，繼海南毒豇豆事件后，海南海口、廣西南寧、云南昆明、湖北宜昌和山東青島等地陸續查出蔬菜農藥殘留超標或含禁用農藥等，蔬菜安全遭遇公眾信任危機，這也使農藥生產、流通與使用環節失范問題重新浮出水面，成為社會輿論關注的焦點。一些農藥生產廠家一方面為了本身利益，另一方面為迎合零售商的需求，把各種成分包括已禁用的高毒、限制使用的農藥隨意添加到合法登記的農藥產品中，冠以悅耳的商品名或者借以合法的標簽，推出所謂的“特效”農藥產品，這些隨意添加的成分一般不在農藥產品標簽上注明，使得經銷者、使用者無法從標簽上予以識別，從而造成食品安全存在潛在的不確定因素。目前，業內尚沒有一種違禁添加成分快速定性、定量檢測的方法[1-12]。本研究采用氣相色譜-質譜聯用儀（GC-MS）結合選擇離子掃描（SIM）模式，對17種有機磷類殺蟲劑進行定性及定量分析，并進行相關試驗驗證，以提高定性、定量檢測的準確度，縮短陽性樣品的驗證時間，為食品安全監測服務。

1 材料與方法

1.1 儀器與試劑

6890N-5975B氣質聯用儀、DB-1701毛細管色譜柱（30 m×0.32 mm×0.25 μm），由美國 Agilent 公司生產；GCB/NH2 固相萃取小柱（200 mg/200 mg，6 mL），由上海安譜科學儀器有限公司生產；氮吹儀，由Thermo Fisher公司生產。

丙酮（色譜純）；乙腈（色譜純）；甲苯（色譜純）；辛硫磷、敵敵畏、甲拌磷、二嗪磷、久效磷、樂果、毒死蜱、甲基對硫磷、磷胺、馬拉硫磷、對硫磷、硫丹、特丁硫磷、殺撲磷、丙溴磷、炔螨特、三唑磷，純度均大于99.0%，標樣均由中國計量科學研究院提供。

1.2 標準溶液的配置

分別準確稱取100 mg標準樣品置于100 mL容量瓶，用丙酮定容，振蕩搖勻，得到1 000 mg/L的標準儲備液A；用1 mL移液管移取1 mL標準儲備液A置于100 mL容量瓶，用丙酮稀釋定容，得到10 mg/L含17種有機磷類農藥混合標樣的標準儲備液B；以標準儲備液B分別制成濃度為5.0、2.0、1.0、0.5 mg/L的標準溶液。

1.3 試驗條件

1.3.1 色譜條件 初始柱溫60 ℃保持4 min，然后以 10 ℃/min 升溫到250 ℃，并保持3 min；載氣（氦氣99999%）流速1.0 mL/min（恒流）；不分流進樣，進樣口溫度260 ℃。

1.3.2 質譜條件 電子轟擊（EI）電離方式，電離能量 70 eV，離子源溫度220 ℃，選擇離子掃描模式，傳輸線溫度 260 ℃，溶劑延遲6 min。選擇離子條件具體見表1。

1.4 樣品處理

稱取0.05 g 樣品置于50 mL三角燒瓶，加入20 mL乙腈搖勻；再加入3 g NaCl，充分混勻，過濾至100 mL容量瓶，用 10 mL 乙腈沖洗2次三角燒瓶，過濾至100 mL容量瓶，用乙腈定容到100 mL，加入適量的無水硫酸鈉脫水。GCB/NH2 SPE小柱先用5 mL乙腈-甲苯（體積比3 ∶ 1）活化；移取 1 mL 樣品提取液加入到活化后的SPE小柱中，用10 mL乙腈-甲苯洗脫；收集洗脫液在45 ℃用氮吹儀吹至近干，用丙酮溶解并定容至10.00 mL，用微孔濾膜過濾后待測。

2.4 回收率及精密度

采用在空白樣品中添加標準樣品的方法來驗證檢測方法的精密度和回收率，進而驗證檢測方法的適用性和重現性。取15份樣品，分成5組，每組分別添加由標準儲備液配制、濃度為1、2、8 mg/L含17種有機磷類農藥的溶液，進行5次平行檢測試驗，計算精密度和回收率。由表3可見，該方法回收率在86.7%～112.4%之間，相對標準偏差不高于7.8%，結果符合試驗方法學要求。

2.5 實際樣品的檢測

在市場上隨機抽取100個批次的殺蟲劑產品，采用氣相色譜-質譜聯用儀結合選擇離子掃描模式對17種有機磷類農藥進行檢測，結果發現，目前，市場上大部分企業能較好地遵守國家的法律、法規，按照合法登記的產品配方進行生產，但是，仍有少部分企業出于各種目的，在產品中添加了合法登記配方之外的成分，問題產品檢出率為8%，主要問題集中在高效氯氰菊酯乳油中添加特丁硫磷、阿維菌素乳油中添加甲基對硫磷等。

3 小結

利用氣相色譜-質譜聯用儀（GC-MS）結合SIM（選擇離子掃描）模式，建立對殺蟲劑產品中違禁添加的有機磷類隱形成分進行定性及定量分析的方法。該方法以17種常見有機磷類農藥為研究對象，線性范圍為0.5～10.0 mg/L，相關系數為0.999 5～0.999 9，方法檢出限為0.008～ 0.046 mg/L，平均添加回收率為86.7%～112.4%之間，相對標準偏差不高于7.8%。該方法簡單、快速、準確，可應用于殺蟲劑產品中違禁添加有機磷類隱形成分的測定。

參考文獻：

[1]高 巍，盧 劍，武中平，等. 氣相色譜雙柱法測定果汁中多種有機磷類農藥殘留量[J]. 食品科學，2010，31（4）：190-193.

[2]葉江雷，弓振斌，沈愛斯. 茶葉中9種農藥殘留的毛細管氣相色譜法測定[J]. 分析儀器，2005（2）：20-23.

[3]錢宗耀，馬 磊，安冉，等. 氣相色譜-質譜聯用法檢測咖啡中49種農藥殘留量[J]. 江蘇農業科學，2013，41（7）：287-289.

[4]張水壩，易 軍，葉江雷，等. 氣相色譜法測定茶葉中的噻嗪酮、甲胺磷、乙酰甲胺磷及三唑磷殘留[J]. 色譜，2004，22（2）：154-157.

[5]蔣定國，楊大進，王竹天，等. 茶葉中34種有機磷和氨基甲酸酯農藥多殘留的測定[J]. 中國衛生工程學，2007，6（3）：157-159.

[6]盧 平，胡德禹，時萌萌，等. 固相萃取-高效液相色譜法檢測中草藥半夏和太子參中毒氟磷殘留量[J]. 江蘇農業科學，2012，40（7）：281-283.

[7]樓正云，陳宗懋，羅逢健，等. 固相萃取-氣相色譜法測定茶葉中殘留的92種農藥[J]. 色譜，2008，26（5）：568-576.

[8]沈 燕，劉賢進，余向陽，等. 大米中多農藥殘留的串聯液質聯用檢測法[J]. 江蘇農業學報，2012，28（1）：222-224.

[9]葉江雷，陳 鑾，弓振斌，等. GC-μECD/FPD同時測定茶葉中多種有機氯、擬除蟲菊酯和有機磷農藥殘留[J]. 食品科學，2007，28（11）：428-434.

[10]羅永宏，宋 超，陳家長. 氨基甲酸艚類農藥甲萘威的毒理學及環境歸趨研究進展[J]. 江蘇農業科學，2012，40（1）：316-318，321.

[11]張 瑩，黃志強，李擁軍.氣相色譜法測定茶葉中多種有機磷農藥殘留量[J]. 色譜，2001，19（3）：273-275.

[12]張曉強，武中平. 氣相色譜法測定果汁中甲胺磷的殘留量[J]. 江蘇農業科學，2009（3）：348-349.endprint