粉煤灰合成沸石對(duì)重金屬的競(jìng)爭(zhēng)吸附

陳晨++程婷+韓承輝+王志良+謝偉芳+

摘要： 利用粉煤灰合成Ｌｉｎｄｅ ｔｙｐｅ Ｆ（Ｋ）沸石吸附Ｃｕ２＋、Ｎｉ２＋、Ｐｂ２＋、Ｚｎ２＋混合重金屬離子，研究初始濃度對(duì)沸石競(jìng)爭(zhēng)吸附四種重金屬離子的影響，探討沸石吸附混合重金屬離子的吸附動(dòng)力學(xué)。結(jié)果表明，重金屬離子的競(jìng)爭(zhēng)吸附順序、沸石對(duì)重金屬離子的吸附量以及去除率均受初始濃度的影響顯著。初始濃度為５０ ｍｇ／Ｌ與１００ ｍｇ／Ｌ時(shí)，沸石對(duì)Ｐｂ２＋與Ｃｕ２＋的競(jìng)爭(zhēng)吸附能力較強(qiáng)；而初始濃度提升至２００ ｍｇ／Ｌ與３００ ｍｇ／Ｌ時(shí)，沸石對(duì)Ｚｎ２＋與Ｐｂ２＋的競(jìng)爭(zhēng)吸附能力較強(qiáng)，吸附量大小順序?yàn)椋冢睿玻ⅲ校猓玻ⅲ危椋玻ⅲ茫酰玻３茫酰玻酝猓惺瘜?duì)Ｐｂ２＋、Ｎｉ２＋、Ｚｎ２＋三種重金屬離子的平衡吸附量均隨初始濃度的上升而提高。此外，沸石對(duì)Ｃｕ２＋、Ｎｉ２＋、Ｐｂ２＋、Ｚｎ２＋四種重金屬離子的吸附行為均符合準(zhǔn)二級(jí)動(dòng)力學(xué)方程。

關(guān)鍵詞：粉煤灰；重金屬；沸石；競(jìng)爭(zhēng)吸附

中圖分類號(hào)：Ｘ５２文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼：Ａ文章編號(hào)：0439－８114（２０14）09－2029-04

Ｃｏｍｐｅｔｉｔｉｖｅ Ａｄｓｏｒｐｔｉｏｎ ｏｆ Ｈｅａｖｙ Ｍｅｔａｌｓ ｂｙ Ｚｅｏｌｉｔｅ Ｓｙｎｔｈｅｓｉｚｅｄ ｆｒｏｍ Ｃｏａｌ Ｆｌｙ Ａｓｈ

ＣＨＥＮ Ｃｈｅｎ１，ＣＨＥＮＧ Ｔｉｎｇ２，ＨＡＮ Ｃｈｅｎｇ－ｈｕｉ２，ＷＡＮＧ Ｚｈｉ－ｌｉａｎｇ３，ＸＩＥ Ｗｅｉ－ｆａｎｇ２

（１．Ｓｃｈｏｏｌ ｏｆ Ｂｉｏｌｏｇｙ ａｎｄ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ， Ｊｉａｎｇｓｕ Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ ｏｆ Ｓｃｉｅｎｃｅ ａｎｄ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ， Ｚｈｅｎｊｉａｎｇ ２１２０１８，Ｊｉａｎｇｓｕ， Ｃｈｉｎａ；

２． Ｄｅｐａｒｔｍｅｎｔ ｏｆ Ｃｉｔｙ Ｓｃｉｅｎｃｅ， Ｊｉａｎｇｓｕ Ｃｉｔｙ Ｖｏｃａｔｉｏｎａｌ Ｃｏｌｌｅｇｅ， Ｎａｎｊｉｎｇ ２１００１７，Ｃｈｉｎａ；

３． Ｋｅｙ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｙ ｏｆ Ｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔａｌ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ， Ｊｉａｎｇｓｕ Ｐｒｏｖｉｎｃｉａｌ Ａｃａｄｅｍｙ ｏｆ Ｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔａｌ Ｓｃｉｅｎｃｅ，Ｎａｎｊｉｎｇ ２１００３６ ， Ｃｈｉｎａ）

Ａｂｓｔｒａｃｔ： Ｔｈｅ ｅｘｐｅｒｉｍｅｎｔ ｗａｓ ｃｏｎｄｕｃｔｅｄ ｔｏ ｅｘａｍｉｎｅ ｔｈｅ ａｄｓｏｒｐｔｉｏｎ ｏｆ ｍｉｘｅｄ ｈｅａｖｙ ｍｅｔａｌｓ Ｃｕ２＋， Ｎｉ２＋， Ｐｂ２＋ ａｎｄ Ｚｎ２＋ｔｈｒｏｕｇｈ ｓｙｎｔｈｅｓｉｚｉｎｇ Ｌｉｎｄｅ ｔｙｐｅ Ｆ（Ｋ） ｚｅｏｌｉｔｅ ｆｒｏｍ ｃｏａｌ ｆｌｙ ａｓｈ． Ｔｈｅ ｉｎｉｔｉａｌ ｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｉｏｎ ｗａｓ ｉｎｖｅｓｔｉｇａｔｅｄ ｔｏ ｓｔｕｄｙ ｔｈｅ ｃｏｍｐｅｔｉｔｉｖｅ ａｄｓｏｒｐｔｉｏｎ ｏｆ ｍｉｘｅｄ ｈｅａｖｙ ｍｅｔａｌ ｉｏｎｓ． Ｔｈｅ ｅｑｕａｔｉｏｎ of ａｄｓｏｒｐｔｉｏｎ ｋｉｎｅｔｉｃｓ ｗａｓ established ｉｎ ｔｈｅ ｔｅｓｔ． Ｔｈｅ ｒｅｓｕｌｔｓ ｓｈｏｗｅｄ ｔｈａｔ ｔｈｅ ｉｎｉｔｉａｌ ｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｉｏｎ ｈａｄ ａ ｓｉｇｎｉｆｉｃａｎｔ ｅｆｆｅｃｔ ｏｎ ｔｈｅ ｓｅｑｕｅｎｃｅ ｏｆ ｃｏｍｐｅｔｉｔｉｖｅ ａｄｓｏｒｐｔｉｏｎ， ｔｈｅ ａｄｓｏｒｐｔｉｏｎ ｃａｐａｃｉｔｙ ａｎｄ ｔｈｅ ｒｅｍｏｖａｌ ｒａｔｅ ｏｆ ｍｉｘｅｄ ｈｅａｖｙ ｍｅｔａｌ ｉｏｎｓ． Ｗｈｅｎ ｔｈｅ ｉｎｉｔｉａｌ ｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｉｏｎ ｗａｓ ５０ ｍｇ／Ｌ ａｎｄ １００ ｍｇ／Ｌ， ｔｈｅ ｓｅｌｅｃｔｉｖｅ ａｄｓｏｒｐｔｉｏｎ ａｂｉｌｉｔｙ ｏｆ Ｐｂ２＋ ａｎｄ Ｃｕ２＋ ｂｙ ｓｙｎｔｈｅｔｉｃ ｚｅｏｌｉｔｅ ｗａｓ ｂｅｔｔｅｒ． Ｈｏｗｅｖｅｒ， ｔｈｅ ｓｅｌｅｃｔｉｖｅ ａｄｓｏｒｐｔｉｏｎ ａｂｉｌｉｔｙ ｏｆ Ｚｎ２＋ ａｎｄ Ｐｂ２＋ ｂｅｃaｍｅ ｇｒｅａｔｅｒ ｗｈｅｎ ｔｈｅ ｉｎｉｔｉａｌ ｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｉｏｎ ｉｎｃｒｅａｓｅｄ ｔｏ ２００ ｍｇ／Ｌ ａｎｄ ３００ ｍｇ／Ｌ． Ｔｈｅ order ｏｆ ｃｏｍｐｅｔｉｔｉｖｅ ａｄｓｏｒｐｔｉｏｎ ｆｏｒ ｈｅａｖｙ ｍｅｔａｌ ｉｏｎｓ ｗａｓ Ｚｎ２＋＞Ｐｂ２＋＞Ｎｉ２＋＞Ｃｕ２＋． Ｔｈｅ ｅｑｕｉｌｉｂｒｉｕｍ ａｄｓｏｒｐｔｉｏｎ ｃａｐａｃｉｔｙ ｏｆ Ｐｂ２＋， Ｎｉ２＋ ａｎｄ Ｚｎ２＋ ｗａｓ ｉｍｐｒｏｖｅｄ ｗｉｔｈ ｔｈｅ ｉｎｉｔｉａｌ ｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｉｏｎ ｏｆ ｍｉｘｅｄ ｈｅａｖｙ ｍｅｔａｌ ｉｏｎｓ ｅｘｃｅｐｔ Ｃｕ２＋． Ｉｎ ａｄｄｉｔｉｏｎ， ｔｈｅ ｒｅａｃｔｉｏｎ ｏｆ ａｄｓｏｒｐｔｉｏｎ ｏｎ ｓｙｎｔｈｅｔｉｃ ｚｅｏｌｉｔｅ ｔｏ Ｃｕ２＋， Ｎｉ２＋， Ｐｂ２＋ ａｎｄ Ｚｎ２＋ ｍａｔｃｈｅｄ ｔｈｅｍｏｄｅｌ of ｐｓｅｕｄｏ－ｓｅｃｏｎｄ ｃｌａｓｓ ｒｅａｃｔｉｏｎ ｋｉｎｅｔｉｃｓ．

Ｋｅｙ ｗｏｒｄｓ： ｃｏａｌ ｆｌｙ ａｓｈ； ｈｅａｖｙ ｍｅｔａｌ； ｚｅｏｌｉｔｅ； ｃｏｍｐｅｔｉｔｉｖｅ ａｄｓｏｒｐｔｉｏｎ

近年來(lái)，大量重金屬污染物排向環(huán)境當(dāng)中，對(duì)生態(tài)環(huán)境和人體健康造成極其不利的影響［１－３］。粉煤灰是燃煤電廠將粉煤高溫燃燒后產(chǎn)生的一種似火山灰物質(zhì)的固體廢棄物，主要由硅、鋁氧化物和其他金屬氧化物組成。這些氧化物表面存在大量的Ｌｅｗｉｓ酸（Ｌ酸）中心和Ｌ堿中心，并有相當(dāng)多的表面羥基，可通過(guò)絡(luò)合、離子交換及化學(xué)鍵合等機(jī)理吸附重金屬離子［４，５］。近年來(lái)，利用粉煤灰作為吸附劑去除水中重金屬離子的研究受到廣泛關(guān)注。已有研究表明，粉煤灰及其合成材料對(duì)水中重金屬離子具有較好的去除能力［６，７］。然而，目前大多數(shù)研究集中在單一重金屬離子的吸附上［６－８］，而對(duì)多種重金屬離子的競(jìng)爭(zhēng)吸附研究不夠全面。相關(guān)研究指出，重金屬離子的濃度對(duì)其吸附性能影響較大［９，１０］。基于此，利用粉煤灰合成的Ｌｉｎｄｅ ｔｙｐｅ Ｆ（Ｋ）（以下簡(jiǎn)稱沸石）為吸附材料吸附Ｃｕ２＋、Ｎｉ２＋、Ｐｂ２＋、Ｚｎ２＋混合重金屬離子，考察其不同初始濃度時(shí)合成沸石對(duì)混合重金屬離子的競(jìng)爭(zhēng)吸附性能，并探討合成沸石對(duì)４種重金屬離子的吸附動(dòng)力學(xué)。

１材料與方法

１．１試驗(yàn)材料

試驗(yàn)所用的粉煤灰樣品取自江蘇太倉(cāng)協(xié)鑫發(fā)電廠，主要化學(xué)成分為：ＳｉＯ２質(zhì)量分?jǐn)?shù)為５１．０６％，Ａｌ２Ｏ３質(zhì)量分?jǐn)?shù)為３２．３６％，Ｆｅ２Ｏ３質(zhì)量分?jǐn)?shù)為４．６８％，ＣａＯ質(zhì)量分?jǐn)?shù)為２．９１％，ＴｉＯ２質(zhì)量分?jǐn)?shù)為１．１７％，ＭｇＯ質(zhì)量分?jǐn)?shù)為０．９0％。

ＴＨＺ－８２型恒溫振蕩器（金壇市順華儀器有限公司），ＰＨＳ－３Ｃ型pＨ計(jì)（上海雷磁儀器廠），ＡＡ２４０ＤＵＯ原子吸收光譜儀（美國(guó)安捷倫科技有限公司）。

１．２試驗(yàn)方法

１．２．１粉煤灰合成沸石的制備利用ＫＯＨ溶液合成Ｌｉｎｄｅ ｔｙｐｅ Ｆ（Ｋ）沸石。Ｌｉｎｄｅ ｔｙｐｅ Ｆ（Ｋ）沸石的制備過(guò)程為：將２ ｇ粉煤灰加入到５０ ｍＬ的濃度為８ ｍｏｌ／Ｌ的ＫＯＨ溶液中，在反應(yīng)溫度為９５ ℃下反應(yīng)４８ ｈ。完成后將得到的材料用去離子水洗至中性后在１０５ ℃的烘箱中干燥至恒重。合成完成后，所有樣品均經(jīng)過(guò)Ｘ射線衍射分析鑒定［１１］，確定為Ｌｉｎｄｅ ｔｙｐｅ Ｆ（Ｋ）沸石。

１．２．２試驗(yàn)步驟在具塞聚丙烯管中投加一定量合成的Ｌｉｎｄｅ ｔｙｐｅ Ｆ（Ｋ）沸石，并移取一定體積的混合重金屬離子溶液。用０．０１ ｍｏｌ／Ｌ的鹽酸和氫氧化鈉溶液調(diào)節(jié)其ｐＨ后，置于一定溫度下的水浴恒溫振蕩器中進(jìn)行振蕩吸附反應(yīng)（１２０ ｒ／ｍｉｎ）。吸附試驗(yàn)完成后利用０．４５ μｍ的水系濾膜對(duì)混合液進(jìn)行過(guò)濾并分析樣品中Ｃｕ２＋、Ｎｉ２＋、Ｐｂ２＋、Ｚｎ２＋的濃度。

１．２．３分析方法采用ＡＡ２４０ＤＵＯ原子吸收光譜儀測(cè)定吸附后水樣中重金屬Ｃｕ２＋、Ｎｉ２＋、Ｐｂ２＋、Ｚｎ２＋的濃度。吸附容量的計(jì)算公式為：

Ｑｅ＝■

式中，Ｑｅ為吸附容量（ｍｇ／ｇ），Ｃ０為金屬離子初始濃度（ｍｇ／Ｌ），Ｃｅ為金屬離子吸附平衡濃度（ｍｇ／Ｌ），Ｖ為溶液體積 （ｍＬ），ｍ為吸附劑用量（ｇ）。

去除率計(jì)算公式為：η＝■×１００％

２結(jié)果與分析

２．１合成沸石對(duì)重金屬離子吸附量隨時(shí)間的變化

試驗(yàn)選取５０、１００、２００、３００ ｍｇ／Ｌ 4個(gè)混合重金屬離子初始濃度，研究不同濃度條件下合成沸石對(duì)Ｃｕ２＋、Ｎｉ２＋、Ｐｂ２＋、Ｚｎ２＋四種重金屬離子的競(jìng)爭(zhēng)吸附。不同初始濃度時(shí)合成沸石對(duì)Ｃｕ２＋、Ｎｉ２＋、Ｐｂ２＋、Ｚｎ２＋競(jìng)爭(zhēng)吸附的影響如圖１至圖４所示，其中吸附體系反應(yīng)溫度為３５ ℃，體系初始ｐＨ ４，吸附劑投加量為 ２ ｇ／Ｌ。由圖１至圖４可知，合成沸石對(duì)４種重金屬離子的吸附去除均可在１２０ ｍｉｎ內(nèi)完成。初始濃度為５０ ｍｇ／Ｌ和１００ ｍｇ／Ｌ時(shí)，９０％以上重金屬離子的競(jìng)爭(zhēng)吸附在反應(yīng)時(shí)間為６０ ｍｉｎ以內(nèi)完成；初始濃度為２００ ｍｇ／Ｌ和３００ ｍｇ／Ｌ時(shí)，９０％以上重金屬離子的競(jìng)爭(zhēng)吸附僅在反應(yīng)時(shí)間３０ ｍｉｎ內(nèi)完成。在所有試驗(yàn)條件下通過(guò)觀察，在反應(yīng)時(shí)間為３６０ ｍｉｎ以后合成沸石對(duì)重金屬離子并未出現(xiàn)明顯的吸附現(xiàn)象，所以在本試驗(yàn)中反應(yīng)時(shí)間設(shè)定為３６０ ｍｉｎ，以保證吸附反應(yīng)達(dá)到平衡。為了防止重金屬離子在吸附過(guò)程中發(fā)生沉淀，體系初始ｐＨ設(shè)定為４。

從圖１至圖４的試驗(yàn)結(jié)果明顯看出，４種重金屬離子的競(jìng)爭(zhēng)吸附順序以及吸附量的大小與混合重金屬離子的初始濃度有很大關(guān)系。當(dāng)混合重金屬離子初始濃度為５０ ｍｇ／Ｌ時(shí)，合成沸石對(duì)４種重金屬離子的吸附量大小順序?yàn)椋校猓玻ⅲ茫酰玻ⅲ危椋玻ⅲ冢睿玻环惺瘜?duì)Ｃｕ２＋、Ｎｉ２＋、Ｐｂ２＋、Ｚｎ２＋的平衡吸附量分別為２４．０５、８．１８、２４．８９、７．２７ ｍｇ／ｇ（圖１）。當(dāng)混合重金屬離子初始濃度提升為１００ ｍｇ／Ｌ時(shí)，合成沸石對(duì)４種重金屬離子的吸附量大小順序?yàn)椋校猓玻ⅲ茫酰玻ⅲ冢睿玻ⅲ危椋玻猩晕⒌淖兓惺瘜?duì)４種重金屬離子的吸附量隨著初始濃度的上升均有所上升，沸石對(duì)Ｃｕ２＋、Ｎｉ２＋、Ｐｂ２＋、Ｚｎ２＋吸附平衡時(shí)的吸附量分別為４３．２２、１８．９７、４９．１４、２５．０７ ｍｇ／ｇ（圖２）。即在初始濃度為５０ ｍｇ／Ｌ與１００ ｍｇ／Ｌ時(shí)，合成沸石對(duì)Ｐｂ２＋與Ｃｕ２＋兩種重金屬離子表現(xiàn)出較強(qiáng)的競(jìng)爭(zhēng)吸附能力，而對(duì)Ｚｎ２＋與Ｎｉ２＋兩種重金屬離子的競(jìng)爭(zhēng)吸附能力較弱。推測(cè)在５０ ｍｇ／Ｌ與１００ ｍｇ／Ｌ濃度下，Ｐｂ２＋與Ｃｕ２＋占據(jù)了沸石的主要吸附位點(diǎn)，而使合成沸石對(duì)其他重金屬離子的吸附能力降低。Ｌｕ等［１０］在研究不同土壤對(duì)Ｃｄ２＋、Ｃｕ２＋、Ｐｂ２＋、Ｚｎ２＋的競(jìng)爭(zhēng)吸附時(shí)指出，不同土壤對(duì)重金屬Ｐｂ２＋和Ｃｕ２＋的吸附能力強(qiáng)于Ｃｄ２＋和Ｚｎ２＋；而Ｃｄ２＋和Ｚｎ２＋兩種重金屬離子的競(jìng)爭(zhēng)吸附順序隨著土壤種類的不同而有稍微的變化。

當(dāng)混合重金屬離子濃度繼續(xù)提升至２００ ｍｇ／Ｌ與３００ ｍｇ／Ｌ時(shí)，合成沸石對(duì)重金屬離子的吸附量大小順序有較大的變化，沸石對(duì)Ｚｎ２＋與Ｐｂ２＋的競(jìng)爭(zhēng)吸附能力增強(qiáng)，而對(duì)Ｃｕ２＋與Ｎｉ２＋競(jìng)爭(zhēng)吸附能力較低，其吸附量大小順序?yàn)椋冢睿玻ⅲ校猓玻ⅲ危椋玻ⅲ茫酰玻３跏紳舛葹椋玻埃?ｍｇ／Ｌ時(shí)，合成沸石對(duì)Ｃｕ２＋、Ｎｉ２＋、Ｐｂ２＋、Ｚｎ２＋吸附平衡時(shí)的吸附量分別為２６．８１、３４．１５、５７．６６、７１．０７ ｍｇ／ｇ（圖3）；初始濃度為３００ ｍｇ／Ｌ時(shí)，合成沸石對(duì)Ｃｕ２＋、Ｎｉ２＋、Ｐｂ２＋、Ｚｎ２＋吸附平衡時(shí)的吸附量分別為６１．５５、６４．１９、９９．５３、１１９．２６ ｍｇ／ｇ（圖4）。此外，由圖１至圖４還可看出，除重金屬Ｃｕ２＋以外，合成沸石對(duì)Ｐｂ２＋、Ｎｉ２＋、Ｚｎ２＋三種重金屬離子的平衡吸附量均隨著初始濃度的上升而提高。Ｈｕｉ等［１２］在利用粉煤灰合成的沸石４Ａ吸附5種重金屬離子的研究中指出，合成沸石４Ａ對(duì)Ｃｕ２＋與Ｃｒ３＋的吸附量隨著混合重金屬離子初始濃度的升高而有所上升，這與本試驗(yàn)得出的結(jié)果類似。推測(cè)這是因?yàn)槌跏紳舛鹊纳叽偈贵w系傳質(zhì)驅(qū)動(dòng)力有所提高。此外，合成沸石對(duì)多種重金屬離子存在時(shí)的吸附機(jī)理非常復(fù)雜，其競(jìng)爭(zhēng)吸附能力也與多種因素有關(guān)，如溶液ｐＨ、混合溶液中其他重金屬離子的性質(zhì)與濃度、吸附劑與被吸附物質(zhì)的物理化學(xué)性質(zhì)等。

２．２合成沸石對(duì)重金屬離子的去除率

合成沸石對(duì)不同初始濃度混合重金屬離子的去除率如圖５所示。由圖５可知，初始濃度對(duì)合成沸石吸附重金屬離子的影響明顯。初始濃度為５０ ｍｇ／Ｌ，合成沸石對(duì)混合重金屬離子去除率大小順序?yàn)椋校猓玻ⅲ茫酰玻ⅲ危椋玻?、Ｚｎ２＋，其對(duì)Ｃｕ２＋、Ｎｉ２＋、Ｐｂ２＋、Ｚｎ２＋的去除率分別為９６．２１％、３２．７１％、９９．９３％、２９．０９％。當(dāng)混合重金屬離子初始濃度上升為１００ ｍｇ／Ｌ時(shí)，合成沸石對(duì)Ｃｕ２＋、Ｎｉ２＋、Ｐｂ２＋、Ｚｎ２＋的去除率分別為８６．４３％、３７．９４％、９８．２７％、５０．１４％，即合成沸石對(duì)Ｐｂ２＋的去除率幾乎不變，對(duì)Ｃｕ２＋的去除率有所下降，而對(duì)Ｎｉ２＋與Ｚｎ２＋的去除率均有所提高。當(dāng)混合重金屬離子濃度繼續(xù)提高到２００ ｍｇ／Ｌ時(shí)，除了Ｚｎ２＋外，合成沸石對(duì)Ｃｕ２＋、Ｎｉ２＋、Ｐｂ２＋三種重金屬離子的去除率均有所下降，且Ｃｕ２＋與Ｐｂ２＋的去除率下降幅度較大，合成沸石對(duì)Ｃｕ２＋、Ｎｉ２＋、Ｐｂ２＋、Ｚｎ２＋的去除率分別為２６．８１％、３４．１５％、５７．６６％、７０．３３％，合成沸石對(duì)重金屬離子去除大小順序?yàn)椋冢睿玻ⅲ校猓玻ⅲ危椋玻ⅲ茫酰玻３跏紳舛壤^續(xù)提高到３００ ｍｇ／Ｌ時(shí)，合成沸石對(duì)重金屬離子的去除率比初始濃度為2００ ｍｇ／Ｌ時(shí)均有所上升，而去除大小順序仍為Ｚｎ２＋、Ｐｂ２＋、Ｎｉ２＋、Ｃｕ２＋，合成沸石對(duì)Ｃｕ２＋、Ｎｉ２＋、Ｐｂ２＋、Ｚｎ２＋的去除率分別為４１．０３％、４２．８０％、６６．３５％、７９．５１％。

２．３吸附動(dòng)力學(xué)

對(duì)于一般的固液吸附過(guò)程而言，通常采用準(zhǔn)一級(jí)和準(zhǔn)二級(jí)動(dòng)力學(xué)方程來(lái)進(jìn)行動(dòng)力學(xué)擬合。準(zhǔn)一級(jí)動(dòng)力學(xué)方程為：

■＝Ｋ１（qe－qｔ）（１）

qｔ表示吸附過(guò)程中任意時(shí)刻ｔ的吸附容量（ｍｇ／ｇ），qe表示準(zhǔn)一級(jí)動(dòng)力學(xué)模型的平衡吸附量（ｍｇ／ｇ），k１為準(zhǔn)一級(jí)動(dòng)力學(xué)模型的吸附平衡速率常數(shù)（ｍｉｎ-1）。

利用邊界條件（ｔ＝０時(shí)，qt＝０；ｔ＝ｔ時(shí)，qt＝qt）積分可得：

ｌｏｇ（qｅ－qｔ）＝ｌｏｇqｅ－（k１／２．３０３）ｔ（２）

準(zhǔn)二級(jí)動(dòng)力學(xué)方程為：

■＝k2（qｅ－qｔ）２ （３）

qt和qｅ所代表的含義與公式（１）的一致，k2為準(zhǔn)二級(jí)動(dòng)力學(xué)模型的吸附平衡速率常數(shù)［ｇ／（ｍｇ·ｍｉｎ）］，積分可得：

ｔ／qｔ＝１／（Ｋ２qｅ２）＋（ｔ／qｅ）（４）

當(dāng)時(shí)間ｔ為０時(shí)，起始吸附速率ｈ０可表示為：

ｈ０＝k２qｅ２ （５）

將公式（４）變形為：

ｔ／qt＝１／ｈ０＋ｔ／qｅ（６）

利用準(zhǔn)一級(jí)動(dòng)力學(xué)方程和準(zhǔn)二級(jí)動(dòng)力學(xué)方程對(duì)合成沸石吸附Ｃｕ２＋、Ｎｉ２＋、Ｐｂ２＋、Ｚｎ２＋四種重金屬離子的數(shù)據(jù)進(jìn)行擬合，擬合結(jié)果見表１。比較表１中各動(dòng)力學(xué)方程擬合的結(jié)果以及決定系數(shù)（Ｒ２）可知，在混合重金屬離子初始濃度分別為５０ ｍｇ／Ｌ、１００ ｍｇ／Ｌ、２００ ｍｇ／Ｌ與３００ ｍｇ／Ｌ時(shí)，合成沸石對(duì)Ｃｕ２＋、Ｎｉ２＋、Ｐｂ２＋、Ｚｎ２＋的吸附行為均符合準(zhǔn)二級(jí)動(dòng)力學(xué)方程，其Ｒ２均大于０．９９，符合程度較高，即準(zhǔn)二級(jí)動(dòng)力學(xué)方程能夠反映合成沸石對(duì)4種重金屬離子的吸附行為，而準(zhǔn)一級(jí)動(dòng)力學(xué)方程的擬合程度較差。

３結(jié)論

１）初始濃度對(duì)Ｌｉｎｄｅ ｔｙｐｅ Ｆ（Ｋ）沸石吸附混合重金屬離子的性能影響顯著。重金屬離子的競(jìng)爭(zhēng)吸附順序以及合成沸石對(duì)其吸附量的大小均隨著初始濃度的變化而變化。

２）初始濃度為５０ ｍｇ／Ｌ與１００ ｍｇ／Ｌ時(shí)，沸石對(duì)Ｐｂ２＋與Ｃｕ２＋表現(xiàn)出較強(qiáng)的競(jìng)爭(zhēng)吸附性能；而初始濃度提升至２００ ｍｇ／Ｌ與３００ ｍｇ／Ｌ時(shí)，沸石對(duì)Ｚｎ２＋與Ｐｂ２＋的競(jìng)爭(zhēng)吸附能力增強(qiáng)，吸附量大小順序?yàn)椋冢睿玻?Ｐｂ２＋、Ｎｉ２＋、Ｃｕ２＋。

３）除重金屬Ｃｕ２＋以外，沸石對(duì)Ｐｂ２＋、Ｎｉ２＋、Ｚｎ２＋三種重金屬離子的平衡吸附量均隨著初始濃度的上升而提高。

４）沸石對(duì)重金屬離子的去除率同樣受初始濃度的影響。當(dāng)初始濃度為２００ ｍｇ／Ｌ時(shí)，除Ｚｎ２＋外，沸石對(duì)Ｃｕ２＋、Ｎｉ２＋、Ｐｂ２＋三種重金屬離子的去除率較其低濃度時(shí)均有所下降，且Ｃｕ２＋與Ｐｂ２＋的去除率下降幅度較大。

５）沸石對(duì)Ｃｕ２＋、Ｎｉ２＋、Ｐｂ２＋、Ｚｎ２＋四種重金屬離子的吸附行為均符合準(zhǔn)二級(jí)動(dòng)力學(xué)方程，其Ｒ２均大于０．９９。

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［３］ 龔安華，孫岳玲．鹽酸改性凹凸棒土對(duì)銅離子的吸附性能［Ｊ］．湖北農(nóng)業(yè)科學(xué)，２０１３，５２（２）：３１３－３１５．

［４］ 蔡昌鳳，徐建平．礦區(qū)電廠粉煤灰物化特性與吸附特性關(guān)聯(lián)研究［Ｊ］．安徽工程科技學(xué)院學(xué)報(bào)（自然科學(xué)版），２００５，２０（４）：１－４．

［５］ 王金梅，王慶生，劉長(zhǎng)占，等．粉煤灰的改性及吸附作用的研究［Ｊ］．工業(yè)用水與廢水，２００５，３６（１）：４４－４７．

［６］ 潘國(guó)營(yíng)，周衛(wèi)，王素娜．粉煤灰處理含鉛廢水的試驗(yàn)研究［Ｊ］．煤炭工程，２００８（９）：７７－７９．

［７］ 崔杏雨，陳樹偉，閆曉亮，等．粉煤灰合成Ｎａ－Ｘ沸石去除廢水中鎳離子的研究［Ｊ］．燃料化學(xué)學(xué)報(bào)，２００９，３７（６）：７５２－７５６．

［８］ ＳＵＩ Ｙ， ＷＵ Ｄ，ＺＨＡＮＧ Ｄ， ｅｔ ａｌ． Ｆａｃｔｏｒｓ ａｆｆｅｃｔｉｎｇ ｔｈｅ ｓｏｒｐｔｉｏｎ ｏｆ ｔｒｉｖａｌｅｎｔ ｃｈｒｏｍｉｕｍ ｂｙ ｚｅｏｌｉｔｅ ｓｙｎｔｈｅｓｉｚｅｄ ｆｒｏｍ ｃｏａｌ ｆｌｙ ａｓｈ［Ｊ］． Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｃｏｌｌｏｉｄ ａｎｄ Ｉｎｔｅｒｆａｃｅ Ｓｃｉｅｎｃｅ，２００８，３２２：１３－２１．

［９］ ＫＡＬＹＡＮＩ Ｓ， ＶＥＥＲＡ Ｍ Ｂ， ＳＩＶＡ Ｋ Ｎ， ｅｔ ａｌ． Ｃｏｍｐｅｔｉｔｉｖｅ ａｄｓｏｒｐｔｉｏｎ ｏｆ Ｃｕ （ＩＩ）， Ｃｏ （ＩＩ） ａｎｄ Ｎｉ （ＩＩ） ｆｒｏｍ ｔｈｅｉｒ ｂｉｎａｒｙ ａｎｄ ｔｅｒｔｉａｒｙ ａｑｕｅｏｕｓ ｓｏｌｕｔｉｏｎｓ ｕｓｉｎｇ ｃｈｉｔｏｓａｎ－ｃｏａｔｅｄ ｐｅｒｌｉｔｅ ｂｅａｄｓ ａｓ ｂｉｏｓｏｒｂｅｎｔ［Ｊ］． Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｈａｚａｒｄｏｕｓ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ，２００９， １７０：６８０－６８９．

［１０］ ＬＵ Ｓ Ｇ， ＸＵ Ｑ Ｆ．Ｃｏｍｐｅｔｉｔｉｖｅ ａｄｓｏｒｐｔｉｏｎ ｏｆ Ｃｄ， Ｃｕ， Ｐｂ ａｎｄ Ｚｎ ｂｙ ｄｉｆｆｅｒｅｎｔ ｓｏｉｌｓ ｏｆ Ｅａｓｔｅｒｎ Ｃｈｉｎａ［Ｊ］．Ｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔａｌ Ｇｅｏｌｏｇｙ，２００９，５７：６８５－６９３．

［１１］ ＭＩＹＡＪＩ Ｆ，ＭＵＲＡＫＡＭＩ Ｔ ，ＳＵＹＡＭＡ Ｙ．Ｆｏｒｍａｔｉｏｎ ｏｆ ｌｉｎｄｅ Ｆ ｚｅｏｌｉｔｅ ｂｙ ＫＯＨ ｔｒｅａｔｍｅｎｔ ｏｆ ｃｏａｌ ｆｌｙ ａｓｈ［Ｊ］．Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ ｔｈｅ Ｃｅｒａｍｉｃ Ｓｏｃｉｅｔｙ ｏｆ Ｊａｐａｎ，２００９，１１７（５）：６１９－６２２．

［１２］ ＨＵＩ Ｋ Ｓ， ＣＨＡＯ Ｃ Ｙ Ｈ， ＫＯＴ Ｓ Ｃ．Ｒｅｍｏｖａｌ ｏｆ ｍｉｘｅｄ ｈｅａｖｙ ｍｅｎｔａｌ ｉｏｎｓ ｉｎ ｗａｓｔｅｗａｔｅｒ ｂｙ ｚｅｏｌｉｔｅ ４Ａ ａｎｄ ｒｅｓｉｄｕａｌ ｐｒｏｄｕｃｔｓ ｆｒｏｍ ｒｅｃｙｃｌｅｄ ｃｏａｌ ｆｌｙ ａｓｈ［Ｊ］． Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｈａｚａｒｄｏｕｓ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ， ２００５，１２７：８９－１０１．

ｔ／qｔ＝１／（Ｋ２qｅ２）＋（ｔ／qｅ）（４）

當(dāng)時(shí)間ｔ為０時(shí)，起始吸附速率ｈ０可表示為：

ｈ０＝k２qｅ２ （５）

將公式（４）變形為：

ｔ／qt＝１／ｈ０＋ｔ／qｅ（６）

利用準(zhǔn)一級(jí)動(dòng)力學(xué)方程和準(zhǔn)二級(jí)動(dòng)力學(xué)方程對(duì)合成沸石吸附Ｃｕ２＋、Ｎｉ２＋、Ｐｂ２＋、Ｚｎ２＋四種重金屬離子的數(shù)據(jù)進(jìn)行擬合，擬合結(jié)果見表１。比較表１中各動(dòng)力學(xué)方程擬合的結(jié)果以及決定系數(shù)（Ｒ２）可知，在混合重金屬離子初始濃度分別為５０ ｍｇ／Ｌ、１００ ｍｇ／Ｌ、２００ ｍｇ／Ｌ與３００ ｍｇ／Ｌ時(shí)，合成沸石對(duì)Ｃｕ２＋、Ｎｉ２＋、Ｐｂ２＋、Ｚｎ２＋的吸附行為均符合準(zhǔn)二級(jí)動(dòng)力學(xué)方程，其Ｒ２均大于０．９９，符合程度較高，即準(zhǔn)二級(jí)動(dòng)力學(xué)方程能夠反映合成沸石對(duì)4種重金屬離子的吸附行為，而準(zhǔn)一級(jí)動(dòng)力學(xué)方程的擬合程度較差。

３結(jié)論

１）初始濃度對(duì)Ｌｉｎｄｅ ｔｙｐｅ Ｆ（Ｋ）沸石吸附混合重金屬離子的性能影響顯著。重金屬離子的競(jìng)爭(zhēng)吸附順序以及合成沸石對(duì)其吸附量的大小均隨著初始濃度的變化而變化。

２）初始濃度為５０ ｍｇ／Ｌ與１００ ｍｇ／Ｌ時(shí)，沸石對(duì)Ｐｂ２＋與Ｃｕ２＋表現(xiàn)出較強(qiáng)的競(jìng)爭(zhēng)吸附性能；而初始濃度提升至２００ ｍｇ／Ｌ與３００ ｍｇ／Ｌ時(shí)，沸石對(duì)Ｚｎ２＋與Ｐｂ２＋的競(jìng)爭(zhēng)吸附能力增強(qiáng)，吸附量大小順序?yàn)椋冢睿玻?Ｐｂ２＋、Ｎｉ２＋、Ｃｕ２＋。

３）除重金屬Ｃｕ２＋以外，沸石對(duì)Ｐｂ２＋、Ｎｉ２＋、Ｚｎ２＋三種重金屬離子的平衡吸附量均隨著初始濃度的上升而提高。

４）沸石對(duì)重金屬離子的去除率同樣受初始濃度的影響。當(dāng)初始濃度為２００ ｍｇ／Ｌ時(shí)，除Ｚｎ２＋外，沸石對(duì)Ｃｕ２＋、Ｎｉ２＋、Ｐｂ２＋三種重金屬離子的去除率較其低濃度時(shí)均有所下降，且Ｃｕ２＋與Ｐｂ２＋的去除率下降幅度較大。

５）沸石對(duì)Ｃｕ２＋、Ｎｉ２＋、Ｐｂ２＋、Ｚｎ２＋四種重金屬離子的吸附行為均符合準(zhǔn)二級(jí)動(dòng)力學(xué)方程，其Ｒ２均大于０．９９。

參考文獻(xiàn)：

［１］ 饒品華，張文啟，李永峰，等．氧化鋁對(duì)水體中重金屬離子吸附去除研究［Ｊ］．水處理技術(shù)，２００９，３５（１２）：７１－７４．

［２］ 臧運(yùn)波，武耐英．殼聚糖及其衍生物對(duì)重金屬離子吸附性能的影響［Ｊ］．湖北農(nóng)業(yè)科學(xué)，２０１３，５２（１）：５－８．

［３］ 龔安華，孫岳玲．鹽酸改性凹凸棒土對(duì)銅離子的吸附性能［Ｊ］．湖北農(nóng)業(yè)科學(xué)，２０１３，５２（２）：３１３－３１５．

［４］ 蔡昌鳳，徐建平．礦區(qū)電廠粉煤灰物化特性與吸附特性關(guān)聯(lián)研究［Ｊ］．安徽工程科技學(xué)院學(xué)報(bào)（自然科學(xué)版），２００５，２０（４）：１－４．

［５］ 王金梅，王慶生，劉長(zhǎng)占，等．粉煤灰的改性及吸附作用的研究［Ｊ］．工業(yè)用水與廢水，２００５，３６（１）：４４－４７．

［６］ 潘國(guó)營(yíng)，周衛(wèi)，王素娜．粉煤灰處理含鉛廢水的試驗(yàn)研究［Ｊ］．煤炭工程，２００８（９）：７７－７９．

［７］ 崔杏雨，陳樹偉，閆曉亮，等．粉煤灰合成Ｎａ－Ｘ沸石去除廢水中鎳離子的研究［Ｊ］．燃料化學(xué)學(xué)報(bào)，２００９，３７（６）：７５２－７５６．

［８］ ＳＵＩ Ｙ， ＷＵ Ｄ，ＺＨＡＮＧ Ｄ， ｅｔ ａｌ． Ｆａｃｔｏｒｓ ａｆｆｅｃｔｉｎｇ ｔｈｅ ｓｏｒｐｔｉｏｎ ｏｆ ｔｒｉｖａｌｅｎｔ ｃｈｒｏｍｉｕｍ ｂｙ ｚｅｏｌｉｔｅ ｓｙｎｔｈｅｓｉｚｅｄ ｆｒｏｍ ｃｏａｌ ｆｌｙ ａｓｈ［Ｊ］． Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｃｏｌｌｏｉｄ ａｎｄ Ｉｎｔｅｒｆａｃｅ Ｓｃｉｅｎｃｅ，２００８，３２２：１３－２１．

［９］ ＫＡＬＹＡＮＩ Ｓ， ＶＥＥＲＡ Ｍ Ｂ， ＳＩＶＡ Ｋ Ｎ， ｅｔ ａｌ． Ｃｏｍｐｅｔｉｔｉｖｅ ａｄｓｏｒｐｔｉｏｎ ｏｆ Ｃｕ （ＩＩ）， Ｃｏ （ＩＩ） ａｎｄ Ｎｉ （ＩＩ） ｆｒｏｍ ｔｈｅｉｒ ｂｉｎａｒｙ ａｎｄ ｔｅｒｔｉａｒｙ ａｑｕｅｏｕｓ ｓｏｌｕｔｉｏｎｓ ｕｓｉｎｇ ｃｈｉｔｏｓａｎ－ｃｏａｔｅｄ ｐｅｒｌｉｔｅ ｂｅａｄｓ ａｓ ｂｉｏｓｏｒｂｅｎｔ［Ｊ］． Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｈａｚａｒｄｏｕｓ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ，２００９， １７０：６８０－６８９．

［１０］ ＬＵ Ｓ Ｇ， ＸＵ Ｑ Ｆ．Ｃｏｍｐｅｔｉｔｉｖｅ ａｄｓｏｒｐｔｉｏｎ ｏｆ Ｃｄ， Ｃｕ， Ｐｂ ａｎｄ Ｚｎ ｂｙ ｄｉｆｆｅｒｅｎｔ ｓｏｉｌｓ ｏｆ Ｅａｓｔｅｒｎ Ｃｈｉｎａ［Ｊ］．Ｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔａｌ Ｇｅｏｌｏｇｙ，２００９，５７：６８５－６９３．

［１１］ ＭＩＹＡＪＩ Ｆ，ＭＵＲＡＫＡＭＩ Ｔ ，ＳＵＹＡＭＡ Ｙ．Ｆｏｒｍａｔｉｏｎ ｏｆ ｌｉｎｄｅ Ｆ ｚｅｏｌｉｔｅ ｂｙ ＫＯＨ ｔｒｅａｔｍｅｎｔ ｏｆ ｃｏａｌ ｆｌｙ ａｓｈ［Ｊ］．Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ ｔｈｅ Ｃｅｒａｍｉｃ Ｓｏｃｉｅｔｙ ｏｆ Ｊａｐａｎ，２００９，１１７（５）：６１９－６２２．

［１２］ ＨＵＩ Ｋ Ｓ， ＣＨＡＯ Ｃ Ｙ Ｈ， ＫＯＴ Ｓ Ｃ．Ｒｅｍｏｖａｌ ｏｆ ｍｉｘｅｄ ｈｅａｖｙ ｍｅｎｔａｌ ｉｏｎｓ ｉｎ ｗａｓｔｅｗａｔｅｒ ｂｙ ｚｅｏｌｉｔｅ ４Ａ ａｎｄ ｒｅｓｉｄｕａｌ ｐｒｏｄｕｃｔｓ ｆｒｏｍ ｒｅｃｙｃｌｅｄ ｃｏａｌ ｆｌｙ ａｓｈ［Ｊ］． Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｈａｚａｒｄｏｕｓ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ， ２００５，１２７：８９－１０１．

ｔ／qｔ＝１／（Ｋ２qｅ２）＋（ｔ／qｅ）（４）

當(dāng)時(shí)間ｔ為０時(shí)，起始吸附速率ｈ０可表示為：

ｈ０＝k２qｅ２ （５）

將公式（４）變形為：

ｔ／qt＝１／ｈ０＋ｔ／qｅ（６）

利用準(zhǔn)一級(jí)動(dòng)力學(xué)方程和準(zhǔn)二級(jí)動(dòng)力學(xué)方程對(duì)合成沸石吸附Ｃｕ２＋、Ｎｉ２＋、Ｐｂ２＋、Ｚｎ２＋四種重金屬離子的數(shù)據(jù)進(jìn)行擬合，擬合結(jié)果見表１。比較表１中各動(dòng)力學(xué)方程擬合的結(jié)果以及決定系數(shù)（Ｒ２）可知，在混合重金屬離子初始濃度分別為５０ ｍｇ／Ｌ、１００ ｍｇ／Ｌ、２００ ｍｇ／Ｌ與３００ ｍｇ／Ｌ時(shí)，合成沸石對(duì)Ｃｕ２＋、Ｎｉ２＋、Ｐｂ２＋、Ｚｎ２＋的吸附行為均符合準(zhǔn)二級(jí)動(dòng)力學(xué)方程，其Ｒ２均大于０．９９，符合程度較高，即準(zhǔn)二級(jí)動(dòng)力學(xué)方程能夠反映合成沸石對(duì)4種重金屬離子的吸附行為，而準(zhǔn)一級(jí)動(dòng)力學(xué)方程的擬合程度較差。

３結(jié)論

１）初始濃度對(duì)Ｌｉｎｄｅ ｔｙｐｅ Ｆ（Ｋ）沸石吸附混合重金屬離子的性能影響顯著。重金屬離子的競(jìng)爭(zhēng)吸附順序以及合成沸石對(duì)其吸附量的大小均隨著初始濃度的變化而變化。

２）初始濃度為５０ ｍｇ／Ｌ與１００ ｍｇ／Ｌ時(shí)，沸石對(duì)Ｐｂ２＋與Ｃｕ２＋表現(xiàn)出較強(qiáng)的競(jìng)爭(zhēng)吸附性能；而初始濃度提升至２００ ｍｇ／Ｌ與３００ ｍｇ／Ｌ時(shí)，沸石對(duì)Ｚｎ２＋與Ｐｂ２＋的競(jìng)爭(zhēng)吸附能力增強(qiáng)，吸附量大小順序?yàn)椋冢睿玻?Ｐｂ２＋、Ｎｉ２＋、Ｃｕ２＋。

３）除重金屬Ｃｕ２＋以外，沸石對(duì)Ｐｂ２＋、Ｎｉ２＋、Ｚｎ２＋三種重金屬離子的平衡吸附量均隨著初始濃度的上升而提高。

４）沸石對(duì)重金屬離子的去除率同樣受初始濃度的影響。當(dāng)初始濃度為２００ ｍｇ／Ｌ時(shí)，除Ｚｎ２＋外，沸石對(duì)Ｃｕ２＋、Ｎｉ２＋、Ｐｂ２＋三種重金屬離子的去除率較其低濃度時(shí)均有所下降，且Ｃｕ２＋與Ｐｂ２＋的去除率下降幅度較大。

５）沸石對(duì)Ｃｕ２＋、Ｎｉ２＋、Ｐｂ２＋、Ｚｎ２＋四種重金屬離子的吸附行為均符合準(zhǔn)二級(jí)動(dòng)力學(xué)方程，其Ｒ２均大于０．９９。

參考文獻(xiàn)：

［１］ 饒品華，張文啟，李永峰，等．氧化鋁對(duì)水體中重金屬離子吸附去除研究［Ｊ］．水處理技術(shù)，２００９，３５（１２）：７１－７４．

［２］ 臧運(yùn)波，武耐英．殼聚糖及其衍生物對(duì)重金屬離子吸附性能的影響［Ｊ］．湖北農(nóng)業(yè)科學(xué)，２０１３，５２（１）：５－８．

［３］ 龔安華，孫岳玲．鹽酸改性凹凸棒土對(duì)銅離子的吸附性能［Ｊ］．湖北農(nóng)業(yè)科學(xué)，２０１３，５２（２）：３１３－３１５．

［４］ 蔡昌鳳，徐建平．礦區(qū)電廠粉煤灰物化特性與吸附特性關(guān)聯(lián)研究［Ｊ］．安徽工程科技學(xué)院學(xué)報(bào)（自然科學(xué)版），２００５，２０（４）：１－４．

［５］ 王金梅，王慶生，劉長(zhǎng)占，等．粉煤灰的改性及吸附作用的研究［Ｊ］．工業(yè)用水與廢水，２００５，３６（１）：４４－４７．

［６］ 潘國(guó)營(yíng)，周衛(wèi)，王素娜．粉煤灰處理含鉛廢水的試驗(yàn)研究［Ｊ］．煤炭工程，２００８（９）：７７－７９．

［７］ 崔杏雨，陳樹偉，閆曉亮，等．粉煤灰合成Ｎａ－Ｘ沸石去除廢水中鎳離子的研究［Ｊ］．燃料化學(xué)學(xué)報(bào)，２００９，３７（６）：７５２－７５６．

［８］ ＳＵＩ Ｙ， ＷＵ Ｄ，ＺＨＡＮＧ Ｄ， ｅｔ ａｌ． Ｆａｃｔｏｒｓ ａｆｆｅｃｔｉｎｇ ｔｈｅ ｓｏｒｐｔｉｏｎ ｏｆ ｔｒｉｖａｌｅｎｔ ｃｈｒｏｍｉｕｍ ｂｙ ｚｅｏｌｉｔｅ ｓｙｎｔｈｅｓｉｚｅｄ ｆｒｏｍ ｃｏａｌ ｆｌｙ ａｓｈ［Ｊ］． Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｃｏｌｌｏｉｄ ａｎｄ Ｉｎｔｅｒｆａｃｅ Ｓｃｉｅｎｃｅ，２００８，３２２：１３－２１．

［９］ ＫＡＬＹＡＮＩ Ｓ， ＶＥＥＲＡ Ｍ Ｂ， ＳＩＶＡ Ｋ Ｎ， ｅｔ ａｌ． Ｃｏｍｐｅｔｉｔｉｖｅ ａｄｓｏｒｐｔｉｏｎ ｏｆ Ｃｕ （ＩＩ）， Ｃｏ （ＩＩ） ａｎｄ Ｎｉ （ＩＩ） ｆｒｏｍ ｔｈｅｉｒ ｂｉｎａｒｙ ａｎｄ ｔｅｒｔｉａｒｙ ａｑｕｅｏｕｓ ｓｏｌｕｔｉｏｎｓ ｕｓｉｎｇ ｃｈｉｔｏｓａｎ－ｃｏａｔｅｄ ｐｅｒｌｉｔｅ ｂｅａｄｓ ａｓ ｂｉｏｓｏｒｂｅｎｔ［Ｊ］． Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｈａｚａｒｄｏｕｓ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ，２００９， １７０：６８０－６８９．

［１０］ ＬＵ Ｓ Ｇ， ＸＵ Ｑ Ｆ．Ｃｏｍｐｅｔｉｔｉｖｅ ａｄｓｏｒｐｔｉｏｎ ｏｆ Ｃｄ， Ｃｕ， Ｐｂ ａｎｄ Ｚｎ ｂｙ ｄｉｆｆｅｒｅｎｔ ｓｏｉｌｓ ｏｆ Ｅａｓｔｅｒｎ Ｃｈｉｎａ［Ｊ］．Ｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔａｌ Ｇｅｏｌｏｇｙ，２００９，５７：６８５－６９３．

［１１］ ＭＩＹＡＪＩ Ｆ，ＭＵＲＡＫＡＭＩ Ｔ ，ＳＵＹＡＭＡ Ｙ．Ｆｏｒｍａｔｉｏｎ ｏｆ ｌｉｎｄｅ Ｆ ｚｅｏｌｉｔｅ ｂｙ ＫＯＨ ｔｒｅａｔｍｅｎｔ ｏｆ ｃｏａｌ ｆｌｙ ａｓｈ［Ｊ］．Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ ｔｈｅ Ｃｅｒａｍｉｃ Ｓｏｃｉｅｔｙ ｏｆ Ｊａｐａｎ，２００９，１１７（５）：６１９－６２２．

［１２］ ＨＵＩ Ｋ Ｓ， ＣＨＡＯ Ｃ Ｙ Ｈ， ＫＯＴ Ｓ Ｃ．Ｒｅｍｏｖａｌ ｏｆ ｍｉｘｅｄ ｈｅａｖｙ ｍｅｎｔａｌ ｉｏｎｓ ｉｎ ｗａｓｔｅｗａｔｅｒ ｂｙ ｚｅｏｌｉｔｅ ４Ａ ａｎｄ ｒｅｓｉｄｕａｌ ｐｒｏｄｕｃｔｓ ｆｒｏｍ ｒｅｃｙｃｌｅｄ ｃｏａｌ ｆｌｙ ａｓｈ［Ｊ］． Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｈａｚａｒｄｏｕｓ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ， ２００５，１２７：８９－１０１．