氧化硅介孔材料在基質輔助激光解析飛行時間質譜分析有機小分子中的應用

董美花　孫士美　金彪

摘要研究了表面修飾的無機有機復合型介孔材料SBA15NA（1，8Naphthalimide）作為基質在MALDITOFMS分析中的應用。采用1，8萘酰亞胺修飾SBA15，1，8萘二甲酸酐先與3三甲氧基硅基1丙胺反應，得到的產物再修飾到SBA15，得到SBA15NA，應用修飾后的介孔材料SBA15NA為基質獲得了具有背景離子干擾少、離子化效率高、更高的峰值強度等優點的譜圖。甲醇作為溶劑，分析物和基質的濃度比例為1∶10，采用以樣品和基質等體積混合均勻點樣方法，對低糖類、氨基酸類、植物激素生物代謝物和藥物等不同結構的小分子化合物（分子量小于500）進行了MALDITOFMS分析。在此優化的條件下得到了低檢出限1×10

1引言

代謝物組學是在生命科學研究中發展起來的一種新興技術，它重點研究生物體系的內源性和外源性代謝物濃度及其動態變化，主要研究對象是分子量小于1000的小分子化合物。目前，常用的主要研究手段是NMR＼[1＼]， GCMS＼[2＼]， LCNMR＼[3＼]， LCNMRMS＼[4＼]和數據處理等技術。

基質輔助激光解吸電離（MALDI）技術是近年發展起來的質譜離子化新技術。該技術成功解決了非揮發性和熱不穩定性的生物大分子難以電離問題＼[5，6＼]，因此廣泛應用于基因組學、蛋白質組學、轉錄組學等生命科學領域。然而，由于基質自身產生的離子嚴重干擾小分子目標物在低分子量區域（<400 Da）的分析，所以該技術不能廣泛用于低分子量化合物的分析。為了克服這些問題，人們在基質的選擇和改進方面進行了大量研究。1988年，Tanaka等[6]首次將納米材料作為基質引入到MALDITOFMS 分析中成功應用30 nm無機鈷納米顆粒和甘油混合分析了蛋白質溶菌酶。隨后，以多孔硅＼[7＼]、碳納米管＼[8＼]、硅納米粒子＼[9＼]、金納米粒子＼[10＼]等作為基質，廣泛應用在MALDITOFMS分析技術中。多種修飾的多孔硅粉和硅膠顆粒用于MALDITOFMS分析小分子化合物＼[11～14＼]。Li等＼[15＼]成功將喹啉修飾到介孔材料SBA15上，將其作為MALDITOFMS的基質應用到分析低分子量的糖類化合物和天然蜂蜜中。

本研究以1，8萘二甲酰亞胺固定化介孔材料，應用表面修飾的無機有機復合型介孔材料SBA15NA作為輔助基質，進行了低糖、氨基酸以及藥物小分子化合物的MALDITOFMS分析。與常用的有機基質（如DHB，CHCA）比較，介孔材料能夠有效克服使用有機基質分析樣品時帶來的基質信號干擾問題，可以成功實現小分子化合物的高通量快速分析。

2實驗部分

2.1試劑

SBA15介孔材料（趙東元院士先進材料實驗室提供）； 1，8萘二甲酸酐和3三甲氧基硅基1丙胺（北京Aldrich公司）。2，5二羥基苯甲酸（DHB）、α氰基4羥基肉桂酸（CHCA）、肌紅蛋白、糖類、植物激素、藥物、胞嘧啶、肌肽和5氮胞苷（Sigma公司）。氨基酸生化標準試劑（上海康達氨基酸廠）。所有溶劑均為色譜純（Sigma公司）； 超純水由Millipore純水系統制備。尿樣采自志愿者，采集后于

Symbolm@@ 80 ℃保存。

2.2實驗方法

介孔材料的修飾：在干燥的50 mL兩口瓶中加入100 mg， 0.5 mmol/L 1，8萘二甲酸酐， 20 mL無水乙醇，升溫至回流，待酸酐全部溶解后，攪拌下滴加等當量的3三甲氧基硅基1丙胺，N2保護下回流反應3 h，TLC追蹤反應進展。反應結束后，將反應液轉移至100 mL單口瓶中，減壓除去無水乙醇，得微黃色固體M1。向100 mL單口瓶中加入30 mL精制甲苯，待固體全部溶解后，再向其中加入1 g有序硅介孔材料SBA15，N2保護下回流反應2 h，反應結束后，冷卻至室溫，減壓抽濾，濾餅用甲苯、四氫呋喃、丙酮、氯仿進行多次洗滌，除去未反應物，所得濾餅在N2保護下干燥，得微黃色固體SBA15NA，見圖解1。

[TS（][HT5”SS]圖解1SBA15NA 合成路線

分析條件：MALDITOFMS：采用了AXIMACFRTM plus基質輔助激光電離飛行時間質量分析系統（日本島津公司），采用N2激光源，發射波長為337 nm。正離子反射模式，加速電壓20 kV，掃描范圍為m/z 50～2000 Da， 每張質譜圖由總激光發射脈沖次數為50的質譜圖平均累計產生。在數據采集前，用馬心肌肌紅蛋白的胰蛋白酶酶解肽段作為標準物，校正儀器的絕對準確度至0.1 Da。樣品與基質溶液采用混合點樣方法（1 μL點樣）。PRESTIGE21紅外光譜儀（KBr壓片法）， UV2550分光光度計（島津公司）。

3結果與討論

3.1介孔材料的修飾

Symbolm@@ 1與羰基相連的CN伸縮振動）附近也有吸收， SBA15則沒有這些吸收，表明1，8萘酰亞胺成功接到SBA15上。另外，紫外光譜（圖1B）， SBA15NA在350 nm（1，8 萘酰亞胺的特征吸收）附近有吸收帶， SBA15 則沒有，表明1，8萘酰亞胺成功接到SBA15上。SBA15NA的吸收與傳統的基質CHCA吸收在相似位置，這是本合成方法的一個重要方面，因為它使新的基質對標準的MALDITOF質譜儀的激光光源有很強的吸收。3.2低糖分析

MALDITOFMS在糖類的分析中具有良好的應用前景＼[15＼]。本實驗采用有機基質DHB和新型介孔材料分別作為基質進行了MALDITOFMS分析。從圖2可見，3種糖類的堿金屬離子加合離子峰在不同基質下都可檢測到，它們分別是D葡萄糖（m/z 203＼[M+Na＼]+、219＼[M+K＼]+），D蔗糖（m/z 365＼[M+Na＼]+， 381＼[M+K＼]+），D木糖（m/z 173＼[M+Na＼]+， 189＼[M+K＼]+）。圖2a出現了DHB的一些明顯的基質干擾峰（m/z 177＼[M+Na＼]+， 193 ＼[M+K＼]+），圖2b和2c雜峰少。這說明在此基質作用下，樣品分子及基質分子相當穩定，在離子化過程中幾乎不發生碎裂。這是因為當1，8萘酰亞胺官能團修飾到SBA15的表面后，不易汽化到氣相中變成離子，從而能有效去除基質在低分子量區域的干擾。與圖2b相比，圖2c中3種糖類質譜峰的信號強度增強，這可能是由于修飾到介孔二氧化硅材料上的1，8萘酰亞胺能夠吸收激光照射，所以SBA15NA比SBA15有更強的光吸收，而且可與樣品溶液充分混勻，所以它更容易促進分析物的解吸/電離。

3.3氨基酸的分析

氨基酸的分子量一般小于300 Da，傳統基質本身在此分子量區域產生大量的基質干擾使得氨基酸的MALDITOFMS分析變得復雜。本實驗分別以有機基質CHCA和新型介孔材料分別為基質，進行氨基酸分析。從氨基酸在不同基質下的MALDITOFMS分析結果（圖3）可知，兩種氨基酸都能檢測到，它們分別是纈氨酸（Val）

氨基酸在小分子量區域的檢測。與圖3結果一致，利用基質SBA15NA得到的質譜圖比使用其它基質（CHCA）得到的信號強度都大數倍，信噪比都改善很多。由此推測，新合成的復合型介孔材料能有效去除基質在低分子量區域的干擾，重現性好，而且有機基團的引入使得4c圖中的氨基酸的質譜峰的信號強度增強，具有較寬可測質量范圍，在小分子快速檢測和蛋白質組學領域有很大的應用空間。3.4其它小分子的分析

上述實驗表明，基質SBA15和SBA15NA成功用于糖類和氨基酸類的檢測，達到了去除基質在低分子量區域的干擾的效果。為了考察基質SBA15NA在其它小分子化合物中的應用，本研究選取藥物小分子：普萘洛爾鹽酸鹽（Propranolol hydrochloride）、維拉帕米鹽酸鹽（Verapamil hydrochloride）、阿替洛爾（Atenolol）；植物激素脫落酸（Abscisic acid）、玉米素（Zeatin）作為模型分子進行研究，模型分子都可以檢測到（表1）。從表1可見，與基質SBA15相比，基質SBA15NA對于分析物具有更好的離子化作用。因此，MALDITOFMS測定小分子樣品時，基質的尋找和開發顯得更為重要。

摘要研究了表面修飾的無機有機復合型介孔材料SBA15NA（1，8Naphthalimide）作為基質在MALDITOFMS分析中的應用。采用1，8萘酰亞胺修飾SBA15，1，8萘二甲酸酐先與3三甲氧基硅基1丙胺反應，得到的產物再修飾到SBA15，得到SBA15NA，應用修飾后的介孔材料SBA15NA為基質獲得了具有背景離子干擾少、離子化效率高、更高的峰值強度等優點的譜圖。甲醇作為溶劑，分析物和基質的濃度比例為1∶10，采用以樣品和基質等體積混合均勻點樣方法，對低糖類、氨基酸類、植物激素生物代謝物和藥物等不同結構的小分子化合物（分子量小于500）進行了MALDITOFMS分析。在此優化的條件下得到了低檢出限1×10

1引言

代謝物組學是在生命科學研究中發展起來的一種新興技術，它重點研究生物體系的內源性和外源性代謝物濃度及其動態變化，主要研究對象是分子量小于1000的小分子化合物。目前，常用的主要研究手段是NMR＼[1＼]， GCMS＼[2＼]， LCNMR＼[3＼]， LCNMRMS＼[4＼]和數據處理等技術。

基質輔助激光解吸電離（MALDI）技術是近年發展起來的質譜離子化新技術。該技術成功解決了非揮發性和熱不穩定性的生物大分子難以電離問題＼[5，6＼]，因此廣泛應用于基因組學、蛋白質組學、轉錄組學等生命科學領域。然而，由于基質自身產生的離子嚴重干擾小分子目標物在低分子量區域（<400 Da）的分析，所以該技術不能廣泛用于低分子量化合物的分析。為了克服這些問題，人們在基質的選擇和改進方面進行了大量研究。1988年，Tanaka等[6]首次將納米材料作為基質引入到MALDITOFMS 分析中成功應用30 nm無機鈷納米顆粒和甘油混合分析了蛋白質溶菌酶。隨后，以多孔硅＼[7＼]、碳納米管＼[8＼]、硅納米粒子＼[9＼]、金納米粒子＼[10＼]等作為基質，廣泛應用在MALDITOFMS分析技術中。多種修飾的多孔硅粉和硅膠顆粒用于MALDITOFMS分析小分子化合物＼[11～14＼]。Li等＼[15＼]成功將喹啉修飾到介孔材料SBA15上，將其作為MALDITOFMS的基質應用到分析低分子量的糖類化合物和天然蜂蜜中。

本研究以1，8萘二甲酰亞胺固定化介孔材料，應用表面修飾的無機有機復合型介孔材料SBA15NA作為輔助基質，進行了低糖、氨基酸以及藥物小分子化合物的MALDITOFMS分析。與常用的有機基質（如DHB，CHCA）比較，介孔材料能夠有效克服使用有機基質分析樣品時帶來的基質信號干擾問題，可以成功實現小分子化合物的高通量快速分析。

2實驗部分

2.1試劑

SBA15介孔材料（趙東元院士先進材料實驗室提供）； 1，8萘二甲酸酐和3三甲氧基硅基1丙胺（北京Aldrich公司）。2，5二羥基苯甲酸（DHB）、α氰基4羥基肉桂酸（CHCA）、肌紅蛋白、糖類、植物激素、藥物、胞嘧啶、肌肽和5氮胞苷（Sigma公司）。氨基酸生化標準試劑（上海康達氨基酸廠）。所有溶劑均為色譜純（Sigma公司）； 超純水由Millipore純水系統制備。尿樣采自志愿者，采集后于

Symbolm@@ 80 ℃保存。

2.2實驗方法

介孔材料的修飾：在干燥的50 mL兩口瓶中加入100 mg， 0.5 mmol/L 1，8萘二甲酸酐， 20 mL無水乙醇，升溫至回流，待酸酐全部溶解后，攪拌下滴加等當量的3三甲氧基硅基1丙胺，N2保護下回流反應3 h，TLC追蹤反應進展。反應結束后，將反應液轉移至100 mL單口瓶中，減壓除去無水乙醇，得微黃色固體M1。向100 mL單口瓶中加入30 mL精制甲苯，待固體全部溶解后，再向其中加入1 g有序硅介孔材料SBA15，N2保護下回流反應2 h，反應結束后，冷卻至室溫，減壓抽濾，濾餅用甲苯、四氫呋喃、丙酮、氯仿進行多次洗滌，除去未反應物，所得濾餅在N2保護下干燥，得微黃色固體SBA15NA，見圖解1。

[TS（][HT5”SS]圖解1SBA15NA 合成路線

分析條件：MALDITOFMS：采用了AXIMACFRTM plus基質輔助激光電離飛行時間質量分析系統（日本島津公司），采用N2激光源，發射波長為337 nm。正離子反射模式，加速電壓20 kV，掃描范圍為m/z 50～2000 Da， 每張質譜圖由總激光發射脈沖次數為50的質譜圖平均累計產生。在數據采集前，用馬心肌肌紅蛋白的胰蛋白酶酶解肽段作為標準物，校正儀器的絕對準確度至0.1 Da。樣品與基質溶液采用混合點樣方法（1 μL點樣）。PRESTIGE21紅外光譜儀（KBr壓片法）， UV2550分光光度計（島津公司）。

3結果與討論

3.1介孔材料的修飾

Symbolm@@ 1與羰基相連的CN伸縮振動）附近也有吸收， SBA15則沒有這些吸收，表明1，8萘酰亞胺成功接到SBA15上。另外，紫外光譜（圖1B）， SBA15NA在350 nm（1，8 萘酰亞胺的特征吸收）附近有吸收帶， SBA15 則沒有，表明1，8萘酰亞胺成功接到SBA15上。SBA15NA的吸收與傳統的基質CHCA吸收在相似位置，這是本合成方法的一個重要方面，因為它使新的基質對標準的MALDITOF質譜儀的激光光源有很強的吸收。3.2低糖分析

MALDITOFMS在糖類的分析中具有良好的應用前景＼[15＼]。本實驗采用有機基質DHB和新型介孔材料分別作為基質進行了MALDITOFMS分析。從圖2可見，3種糖類的堿金屬離子加合離子峰在不同基質下都可檢測到，它們分別是D葡萄糖（m/z 203＼[M+Na＼]+、219＼[M+K＼]+），D蔗糖（m/z 365＼[M+Na＼]+， 381＼[M+K＼]+），D木糖（m/z 173＼[M+Na＼]+， 189＼[M+K＼]+）。圖2a出現了DHB的一些明顯的基質干擾峰（m/z 177＼[M+Na＼]+， 193 ＼[M+K＼]+），圖2b和2c雜峰少。這說明在此基質作用下，樣品分子及基質分子相當穩定，在離子化過程中幾乎不發生碎裂。這是因為當1，8萘酰亞胺官能團修飾到SBA15的表面后，不易汽化到氣相中變成離子，從而能有效去除基質在低分子量區域的干擾。與圖2b相比，圖2c中3種糖類質譜峰的信號強度增強，這可能是由于修飾到介孔二氧化硅材料上的1，8萘酰亞胺能夠吸收激光照射，所以SBA15NA比SBA15有更強的光吸收，而且可與樣品溶液充分混勻，所以它更容易促進分析物的解吸/電離。

3.3氨基酸的分析

氨基酸的分子量一般小于300 Da，傳統基質本身在此分子量區域產生大量的基質干擾使得氨基酸的MALDITOFMS分析變得復雜。本實驗分別以有機基質CHCA和新型介孔材料分別為基質，進行氨基酸分析。從氨基酸在不同基質下的MALDITOFMS分析結果（圖3）可知，兩種氨基酸都能檢測到，它們分別是纈氨酸（Val）

氨基酸在小分子量區域的檢測。與圖3結果一致，利用基質SBA15NA得到的質譜圖比使用其它基質（CHCA）得到的信號強度都大數倍，信噪比都改善很多。由此推測，新合成的復合型介孔材料能有效去除基質在低分子量區域的干擾，重現性好，而且有機基團的引入使得4c圖中的氨基酸的質譜峰的信號強度增強，具有較寬可測質量范圍，在小分子快速檢測和蛋白質組學領域有很大的應用空間。3.4其它小分子的分析

上述實驗表明，基質SBA15和SBA15NA成功用于糖類和氨基酸類的檢測，達到了去除基質在低分子量區域的干擾的效果。為了考察基質SBA15NA在其它小分子化合物中的應用，本研究選取藥物小分子：普萘洛爾鹽酸鹽（Propranolol hydrochloride）、維拉帕米鹽酸鹽（Verapamil hydrochloride）、阿替洛爾（Atenolol）；植物激素脫落酸（Abscisic acid）、玉米素（Zeatin）作為模型分子進行研究，模型分子都可以檢測到（表1）。從表1可見，與基質SBA15相比，基質SBA15NA對于分析物具有更好的離子化作用。因此，MALDITOFMS測定小分子樣品時，基質的尋找和開發顯得更為重要。

摘要研究了表面修飾的無機有機復合型介孔材料SBA15NA（1，8Naphthalimide）作為基質在MALDITOFMS分析中的應用。采用1，8萘酰亞胺修飾SBA15，1，8萘二甲酸酐先與3三甲氧基硅基1丙胺反應，得到的產物再修飾到SBA15，得到SBA15NA，應用修飾后的介孔材料SBA15NA為基質獲得了具有背景離子干擾少、離子化效率高、更高的峰值強度等優點的譜圖。甲醇作為溶劑，分析物和基質的濃度比例為1∶10，采用以樣品和基質等體積混合均勻點樣方法，對低糖類、氨基酸類、植物激素生物代謝物和藥物等不同結構的小分子化合物（分子量小于500）進行了MALDITOFMS分析。在此優化的條件下得到了低檢出限1×10

1引言

代謝物組學是在生命科學研究中發展起來的一種新興技術，它重點研究生物體系的內源性和外源性代謝物濃度及其動態變化，主要研究對象是分子量小于1000的小分子化合物。目前，常用的主要研究手段是NMR＼[1＼]， GCMS＼[2＼]， LCNMR＼[3＼]， LCNMRMS＼[4＼]和數據處理等技術。

基質輔助激光解吸電離（MALDI）技術是近年發展起來的質譜離子化新技術。該技術成功解決了非揮發性和熱不穩定性的生物大分子難以電離問題＼[5，6＼]，因此廣泛應用于基因組學、蛋白質組學、轉錄組學等生命科學領域。然而，由于基質自身產生的離子嚴重干擾小分子目標物在低分子量區域（<400 Da）的分析，所以該技術不能廣泛用于低分子量化合物的分析。為了克服這些問題，人們在基質的選擇和改進方面進行了大量研究。1988年，Tanaka等[6]首次將納米材料作為基質引入到MALDITOFMS 分析中成功應用30 nm無機鈷納米顆粒和甘油混合分析了蛋白質溶菌酶。隨后，以多孔硅＼[7＼]、碳納米管＼[8＼]、硅納米粒子＼[9＼]、金納米粒子＼[10＼]等作為基質，廣泛應用在MALDITOFMS分析技術中。多種修飾的多孔硅粉和硅膠顆粒用于MALDITOFMS分析小分子化合物＼[11～14＼]。Li等＼[15＼]成功將喹啉修飾到介孔材料SBA15上，將其作為MALDITOFMS的基質應用到分析低分子量的糖類化合物和天然蜂蜜中。

本研究以1，8萘二甲酰亞胺固定化介孔材料，應用表面修飾的無機有機復合型介孔材料SBA15NA作為輔助基質，進行了低糖、氨基酸以及藥物小分子化合物的MALDITOFMS分析。與常用的有機基質（如DHB，CHCA）比較，介孔材料能夠有效克服使用有機基質分析樣品時帶來的基質信號干擾問題，可以成功實現小分子化合物的高通量快速分析。

2實驗部分

2.1試劑

SBA15介孔材料（趙東元院士先進材料實驗室提供）； 1，8萘二甲酸酐和3三甲氧基硅基1丙胺（北京Aldrich公司）。2，5二羥基苯甲酸（DHB）、α氰基4羥基肉桂酸（CHCA）、肌紅蛋白、糖類、植物激素、藥物、胞嘧啶、肌肽和5氮胞苷（Sigma公司）。氨基酸生化標準試劑（上海康達氨基酸廠）。所有溶劑均為色譜純（Sigma公司）； 超純水由Millipore純水系統制備。尿樣采自志愿者，采集后于

Symbolm@@ 80 ℃保存。

2.2實驗方法

介孔材料的修飾：在干燥的50 mL兩口瓶中加入100 mg， 0.5 mmol/L 1，8萘二甲酸酐， 20 mL無水乙醇，升溫至回流，待酸酐全部溶解后，攪拌下滴加等當量的3三甲氧基硅基1丙胺，N2保護下回流反應3 h，TLC追蹤反應進展。反應結束后，將反應液轉移至100 mL單口瓶中，減壓除去無水乙醇，得微黃色固體M1。向100 mL單口瓶中加入30 mL精制甲苯，待固體全部溶解后，再向其中加入1 g有序硅介孔材料SBA15，N2保護下回流反應2 h，反應結束后，冷卻至室溫，減壓抽濾，濾餅用甲苯、四氫呋喃、丙酮、氯仿進行多次洗滌，除去未反應物，所得濾餅在N2保護下干燥，得微黃色固體SBA15NA，見圖解1。

[TS（][HT5”SS]圖解1SBA15NA 合成路線

分析條件：MALDITOFMS：采用了AXIMACFRTM plus基質輔助激光電離飛行時間質量分析系統（日本島津公司），采用N2激光源，發射波長為337 nm。正離子反射模式，加速電壓20 kV，掃描范圍為m/z 50～2000 Da， 每張質譜圖由總激光發射脈沖次數為50的質譜圖平均累計產生。在數據采集前，用馬心肌肌紅蛋白的胰蛋白酶酶解肽段作為標準物，校正儀器的絕對準確度至0.1 Da。樣品與基質溶液采用混合點樣方法（1 μL點樣）。PRESTIGE21紅外光譜儀（KBr壓片法）， UV2550分光光度計（島津公司）。

3結果與討論

3.1介孔材料的修飾

Symbolm@@ 1與羰基相連的CN伸縮振動）附近也有吸收， SBA15則沒有這些吸收，表明1，8萘酰亞胺成功接到SBA15上。另外，紫外光譜（圖1B）， SBA15NA在350 nm（1，8 萘酰亞胺的特征吸收）附近有吸收帶， SBA15 則沒有，表明1，8萘酰亞胺成功接到SBA15上。SBA15NA的吸收與傳統的基質CHCA吸收在相似位置，這是本合成方法的一個重要方面，因為它使新的基質對標準的MALDITOF質譜儀的激光光源有很強的吸收。3.2低糖分析

MALDITOFMS在糖類的分析中具有良好的應用前景＼[15＼]。本實驗采用有機基質DHB和新型介孔材料分別作為基質進行了MALDITOFMS分析。從圖2可見，3種糖類的堿金屬離子加合離子峰在不同基質下都可檢測到，它們分別是D葡萄糖（m/z 203＼[M+Na＼]+、219＼[M+K＼]+），D蔗糖（m/z 365＼[M+Na＼]+， 381＼[M+K＼]+），D木糖（m/z 173＼[M+Na＼]+， 189＼[M+K＼]+）。圖2a出現了DHB的一些明顯的基質干擾峰（m/z 177＼[M+Na＼]+， 193 ＼[M+K＼]+），圖2b和2c雜峰少。這說明在此基質作用下，樣品分子及基質分子相當穩定，在離子化過程中幾乎不發生碎裂。這是因為當1，8萘酰亞胺官能團修飾到SBA15的表面后，不易汽化到氣相中變成離子，從而能有效去除基質在低分子量區域的干擾。與圖2b相比，圖2c中3種糖類質譜峰的信號強度增強，這可能是由于修飾到介孔二氧化硅材料上的1，8萘酰亞胺能夠吸收激光照射，所以SBA15NA比SBA15有更強的光吸收，而且可與樣品溶液充分混勻，所以它更容易促進分析物的解吸/電離。

3.3氨基酸的分析

氨基酸的分子量一般小于300 Da，傳統基質本身在此分子量區域產生大量的基質干擾使得氨基酸的MALDITOFMS分析變得復雜。本實驗分別以有機基質CHCA和新型介孔材料分別為基質，進行氨基酸分析。從氨基酸在不同基質下的MALDITOFMS分析結果（圖3）可知，兩種氨基酸都能檢測到，它們分別是纈氨酸（Val）

氨基酸在小分子量區域的檢測。與圖3結果一致，利用基質SBA15NA得到的質譜圖比使用其它基質（CHCA）得到的信號強度都大數倍，信噪比都改善很多。由此推測，新合成的復合型介孔材料能有效去除基質在低分子量區域的干擾，重現性好，而且有機基團的引入使得4c圖中的氨基酸的質譜峰的信號強度增強，具有較寬可測質量范圍，在小分子快速檢測和蛋白質組學領域有很大的應用空間。3.4其它小分子的分析

上述實驗表明，基質SBA15和SBA15NA成功用于糖類和氨基酸類的檢測，達到了去除基質在低分子量區域的干擾的效果。為了考察基質SBA15NA在其它小分子化合物中的應用，本研究選取藥物小分子：普萘洛爾鹽酸鹽（Propranolol hydrochloride）、維拉帕米鹽酸鹽（Verapamil hydrochloride）、阿替洛爾（Atenolol）；植物激素脫落酸（Abscisic acid）、玉米素（Zeatin）作為模型分子進行研究，模型分子都可以檢測到（表1）。從表1可見，與基質SBA15相比，基質SBA15NA對于分析物具有更好的離子化作用。因此，MALDITOFMS測定小分子樣品時，基質的尋找和開發顯得更為重要。