鎳系催化劑在碳九加氫生產中的應用

李莉（吉化集團吉林市錦江油化廠 132022）

乙烯裂解碳九芳烴餾分，是由乙烯裂解石腦油經抽提分離出C5餾分、C6～C8餾分后的副產品，約占乙烯總產量的10～15%。隨著乙烯生產規模的不斷擴大，其裂解產物也與日俱增，如何合理地利用這部分資源，越來越受到業界的關注。在國外，乙烯裂解碳九主要用于生產碳九石油樹脂，利用率較高。在國內，碳九也主要用于生產石油樹脂，但產品質量與國外有差距，生產規模小，碳九資源的利用率較低，浪費大量資源，除生產碳九石油樹脂外，碳九加氫項目隨著加氫催化劑的發展也逐漸增多，加氫后的碳九顏色水白，無異味，安定性好，既可以作為高芳烴溶劑油的原料，也可以成為高辛烷值汽油的添加組分。

一、MH-1Y催化劑簡介

MH-1 Y預還原型催化劑為碳九裝置一段選擇加氫催化劑，其主要作用是在氫氣的存在下，碳九中的共軛二烯烴、雙環戊二烯、苯乙烯、茚及其衍生物等與氫氣發生反應，將易聚物在較溫和的反應條件下脫除，提高油品的穩定性。

反應機理：

1.鏈式二烯烴加氫生成單烯烴或烷烴

2.單環二烯烴加氫生成單烯烴或烷烴

如：環戊二烯加氫生成環戊烯或環戊烷

3.鏈烯基芳烴加氫

如：苯乙烯及其衍生物加氫生成乙苯及其衍生物

4.雙環不飽和芳烴加氫

如：茚加氫生成茚満

5.雙環戊二烯加氫生成二氫或四氫雙環戊二烯

二、流程及原料組成

1.流程簡介

碳九原料首先經脫膠塔脫除膠質，塔頂組分進入一段加氫脫除雙烯、苯乙烯及衍生物，然后進入二段加氫，脫除硫、氮、氧

飽和單烯，而后進入脫硫化氫汽提塔、常壓分餾塔，側線汽提塔分餾出各組分。

2.加氫原料油指標

表1 加氫原料油指標

三、MH-1Y催化劑在碳九加氫裝置中的運行情況

MH-1 Y催化劑用于碳九加氫中的一段加氫，裝填量2.9噸，裝填密度0.59kg/L，新催化劑在進行干燥、還原、鈍化后，投入正常使用。

1.反應工藝條件

表3 反應工藝條件項目單位指標t/h 6.25進料量6～73.5壓力Mpa 3.5℃入口溫度初期60～90末期120～140實際值58～60氫油比≥400≥400

體積空速 h-1 1.5 1.6

2.產品質量

(1)一段反應產品質量

通過表4一段反應產品質量可以看出，鎳系催化劑應用于碳九加氫裝置前三個月，雙烯值平穩。

(2)主產品質量

經過一段和二段加氫的產品顏色水白，無異味，硫含量、銅腐、膠質、誘導期均滿足汽油添加劑的標準（見表5）。

表4 一段反應產品質量日期9.1110.11原料雙烯g/100 g 5.166.63處理量t/h 6.57一反雙烯g/100 g 1.221.4711.21溫入口溫度℃5858升℃16226.560186.881.68

表5 主產品質量

小結

MH-1 Y鎳系催化劑，鎳含量高，分散性好，加氫活性高；催化劑的孔徑和孔容大，容膠好，壽命長。與鈀系催化劑相比，鎳系催化劑具有價格低廉、抗高膠質、抗硫、耐砷等特點。基于鎳系催化劑的上述優點，2013年8月，吉化集團吉林市錦江油化廠添加劑車間將碳九加氫裝置的一反催化劑由鈀系催化劑更換為鎳系催化劑。

[1]杜明仙--裂解汽油一段選擇加氫催化劑及工業應用--中國科學院山西煤炭化學研究所.