不同地域黃花菜中常量、微量元素的比較研究

張珠寶，焦澤鵬，李煥勇，雷浩

(1.暨南大學 化學系，廣東 廣州 510632;2.暨南大學 分析測試中心，廣東 廣州 510632)

黃花菜又名金針菜、忘憂草等，為百合科多年生草本植物，主要產于湖南、江蘇、甘肅、陜西、廣東、浙江等地。黃花菜營養豐富，具有益智寬胸、清熱解毒、安神醒腦、美容養顏、消炎殺蟲、除煩通乳等保健功效［1-4］。現代科學研究顯示，黃花菜對人體還有降膽固醇、抗腫瘤等醫用功能［5］。因而近年深受人們青睞，成為理想醫療保健食品之一。

近代醫學證明，黃花菜的功效與其含有的微量元素有密切關系。微量元素是人體正常生命活動的關鍵調控物質，具有多種生理功能，許多微量元素對人體是有益的，但也有少數元素是有害于人體健康的，它們含量的異常將會引起一系列的身體機能的紊亂，產生各種疾病［6-7］。加之當今國內市售產品質量參差不齊，有害微量元素(如Cd、As 等)污染的食品安全問題頻頻出現，因此，為了讓人們可以科學地評價黃花菜的質量以及了解其產地特征，指導生產者和消費者的開發、安全生產及使用，為人類的合理膳食結構提供科學數據，本文通過采用微波消解技術，結合電感耦合等離子體發射光譜儀(ICP-AES)，測定市售不同產地黃花菜中常量、微量元素的含量，并進行了比較分析。

1 實驗部分

1.1 材料與儀器

各元素標準物質為Spex Assurance 多元素混標(濃度為1 000 mg/L，含10% HNO3);氬氣符合GB 4842—2006［8］要求(即氬的體積分數＞99.99%);硝酸，優級純;過氧化氫，分析純;實驗用水為高純水;黃花菜樣品分別選取廣東大浦、福建寧德、湖南祁東、陜西大荔以及甘肅慶陽5 個產地的。

100 ～1 000 μL 移液槍;Sartotius BP121S 電子分析天平;DHG-9145A 型電熱恒溫鼓風干燥箱;Milli-QS 超純水機;Optima 2000DV 電感耦合等離子體發射光譜;MICHEM MD6 微波消解儀。

1.2 儀器工作條件

ICP-AES 工作參數:高頻發生器射頻功率1 300 W;使用氬氣，等離子體氣流量15 L/min;輔助氣流量0.2 L/min;霧化器氣流量0.8 L/min;泵流量1.5 mL/min;樣品溶液提升速率1.5 mL/min;重復3 次。

1.3 標準溶液的配制

用高純水稀釋多元素混合標準品制得不同濃度的混合標準溶液，As、Cd、Ca、Cu、Fe、K、Mg、Mn、Zn、P 系列濃度分別為0，0.4，0.8，1.0，2.0，5.0 mg/L。

1.4 樣品前處理

準確稱取烘干研細混勻的黃花菜粉末樣品0.24 g(精確到0.000 1 g)于四氟乙烯罐中，加入5 mL HNO3，2 mL H2O2，微波消解。將消解液轉入100 mL 容量瓶中，用少量3%硝酸洗滌消解罐3 次，洗液合并于容量瓶中，用高純水稀釋至刻度定容，搖勻后供ICP-AES 測定。同法制備空白樣品溶液和加標樣品溶液。每個試樣平行測定3 次，取其平均值。

2 結果與討論

2.1 各元素分析波長的選擇

ICP-AES 對每種元素的測定都可以同時選擇多條特征譜線，且具有同步背景校正功能。本實驗在最佳的儀器測定條件下，對每個元素選擇2 ～4 條譜線進行測定，綜合考慮分析強度、潛在的干擾情況以及穩定性等因素，本實驗選定的各待測元素的最佳分析譜線見表1。

表1 各元素分析波長、相關系數及檢出限(n=10)Table 1 Analytical wavelength，correlation coefficient and detection limit of different elements

2.2 各元素線性關系及檢出限

在最佳的實驗條件下將1.3 節中制得的標準溶液系列進行測定，得到各元素的線性關系，按實驗方法測定10 次空白溶液，其結果的3 倍標準偏差除以曲線斜率計算出檢出限，結果見表1。

由表1 可知，該方法檢出限低、靈敏度高，且在工作范圍內，各元素的線性關系良好，相關系數為0.999 7 ～0.999 9，適用于待測樣品的測定。

2.3 不同地域黃花菜中常量、微量元素的含量測定分析

根據所得的最佳的工作條件對各個樣品中的微量元素進行分析，并采用校準曲線法測定其含量，結果見表2。

表2 不同地域黃花菜中常量、微量元素的含量測定結果(mg/kg，n=3)Table 2 Determination results of major，trace elements in Daylily of different regions

由表2 可知，所測定的5 個產地的黃花菜均含有Ca、Cu、Fe、K、Mg、Mn、Zn、P 等對人體保健和治療具有重要作用的元素［6］，未檢測出對人體有害的重金屬元素Cd 和As。在含量方面，各地樣品均為K、Ca、P、Mg 含量特別突出，Fe、Zn 次之，Mn、Cu 相對較少，陜西大荔的黃花菜樣品所含元素的總量最高，為27 339. 33 mg/kg，而 甘 肅 慶 陽 的 最 低，為16 973.29 mg/kg。各產區黃花菜中所含微量元素的高低順序不同，其中來自福建寧德、湖南祁東以及陜西大荔的樣品中測得元素的含量高低順序一致，均為K ＞Ca ＞P ＞Mg ＞Fe ＞Zn ＞Mn ＞Cu，而廣東大浦的黃花菜則為K ＞P ＞Ca ＞Mg ＞Zn ＞Fe ＞Cu ＞Mn，甘肅慶陽的為K ＞Ca ＞Mg ＞P ＞Fe ＞Zn ＞Cu ＞Mn。此外，不同地域樣品中相同元素的含量也均存在差異，廣東大浦的黃花菜P、Cu 含量最高;Zn、Mn 含量最高的為福建寧德的;K、Ca、Fe 含量最高的為湖南祁東的;陜西大荔的Mg 含量最高，而在眾多元素中差別最大的是Mn，高達15 倍之多。上述差異與它們生長的氣候、土壤、水質等生態環境密切相關，可作為鑒別產品品質與產地歸屬的指標。

2.4 方法的準確度和精密度

為了驗證本方法對黃花菜樣品測定的準確性和可靠性，選擇廣東大浦的樣品對其含有的微量元素進行加標回收實驗，同時通過測定結果的相對標準偏差(RSD)考察其精密度，結果見表3。

表3 方法的加標回收率和精密度實驗結果(n=6)Table 3 Recovery and precision results of the method

由表3 可知，各元素的回收率為93. 2% ～104.4%，RSD ＜3.0%，表明該方法具有良好的準確度和精密度，符合分析方法要求。

3 結論

采用微波消解-ICP-AES 比較研究了福建寧德、廣東大浦、湖南祁東、陜西大荔、甘肅慶陽等不同產地黃花菜中常量、微量元素的含量。結果表明，所測定的黃花菜中富含多種有益于人體健康的必需元素，Ca、K、Mg、P 含量豐富，Fe、Cu、Mn、Zn 次之，而重金屬元素As 與Cd 均未被檢出(即無環境污染)，表明這些黃花菜為營養豐富的綠色食品，具有較高的食用和藥用價值。另一方面，樣品中微量元素含量存在地域差異性，表明其具有質量差異性和道地性。本文方法快速、靈敏，數據準確可靠，為黃花菜的質量與安全鑒定、進一步的種植開發利用提供了有效的指導依據。

［1］ 黃鳳耀.黃花菜的特征性及利用價值［J］.甘肅農業，2007，24(3):79-80.

［2］ 潘炘.黃花菜保鮮與保健功能的研究［D］.杭州:浙江大學，2006.

［3］ Zhang Yanjun，Cichewicz，Robert H，et al.Lipid peroxidation inhibitory compounds from Daylily (Hemerocallis fulva)leaves［J］.Life Science，2004，75(6):753-763.

［4］ He D，Yang Y.Microbicide made from Daylily，and its Prepn:CN，1559230［P］.2005-01-05.

［5］ Cichewicz，Robert H，Zhang Yanjun，et al. Inhibition of human tumor cell proliferation by novel anthraquinones from daylilies［J］. Life Science，2004，74(14):1791-1799.

［6］ 曾琦斐. 微量元素與人體健康［J］. 中國科技信息，2008(3):158-159.

［7］ 解慶范，康碧霞. 七種蔬菜中錳、鋅、鐵、銅、鎳微量元素含量的測定［J］.福建化工，2005(2):49-50.

［8］ 中國國家標準化管理委員會. GB/T 4842—2006 氬［S］.北京:中國標準出版社，2007.