油硫含量測定方法對比探析

郭宏偉王海玉白忠凱

(1.遼陽石化分公司煉油廠， 遼寧 遼陽 111003；2.遼陽石化分公司生產監測部， 遼寧 遼陽 111003)

油硫含量測定方法對比探析

郭宏偉1王海玉1白忠凱2

(1.遼陽石化分公司煉油廠， 遼寧 遼陽 111003；2.遼陽石化分公司生產監測部， 遼寧 遼陽 111003)

車用柴油逐步升級，制定了更為嚴格的柴油含硫量標準。降低車用柴油中的硫含量已經成為各國提高油品質量的主要標志。本文將介紹微庫侖法和紫外熒光法兩種廣泛應用的石油產品硫含量測定方法，通過使用兩種方法測定車用柴油硫含量的對比，探析更適合測定車用柴油硫含量的分析方法。

車用柴油；硫含量；方法；對比

1 前言

硫含量的測定方法很多，應用較早的有燃燈法、氧彈法、管式爐燃燒法等，由于此類方法靈敏度低，操作繁瑣，耗時太長，并且由于不同操作人員熟練程度不同而造成較大的偶然誤差，已逐漸被替代。微庫侖法由于其特有的選擇性、靈敏度和精密度，隨著石油化工工業的發展得到了越來越廣泛的使用[3]，而紫外熒光法因干擾少，靈敏度高，更是成為車用柴油等成品油硫含量的測定的仲裁方法。

2 實驗部分

2.1 實驗步驟

（1）紫外熒光法 分別將加三精制裝置2014年10月9日、2014年10月10日、2014年10月11日、2014年10月14日生產的中控精制柴油樣品編號為1#、2#、3#、4#樣品。

硫標準曲線：打開RPP-3000S紫外熒光定硫儀，調節合適的儀器測量參數，汽化溫度設定為850℃，燃燒溫度為1000℃，裂解氧設定為450mL/min，進口氧為50mL/min，氬氣為140mL/min，負高壓495V，微電流放大器，前置放大器分別設定為高，E2。待儀器穩定后取濃度為10mg/L、50mg/L、100mg/L的硫標準樣品，用微量注射器取20.0μL，每種標樣至少平行測定3次，儀器將自動記錄測試結果并生成硫標準曲線，該曲線相關系數為99.9999%。

調用同一硫標準曲線，儀器將自動調整到制作該曲線的實驗條件。連續4天測定1#樣品、2#樣品、3#樣品、4#樣品。每次用微量注射器取20.0μL，每個樣品連續測定3次，注入儀器。4個樣品4天平均測定結果分別為分析結果1、分析結果2、分析結果3、分析結果4，見表1。

(2)微庫侖分析法 用微庫侖法測定加三精制柴油總硫 ，按車用柴油國Ⅳ標準規定選取硫標準樣品濃度為50mg/L。將RPA-200微庫侖分析儀調節到合適的測量參數，汽化端溫度650℃，燃燒端溫度850℃，偏壓150mV，增益150倍，氬氣250 mL/min，氧氣150mL/min，積分電阻600Ω，待儀器穩定后用微量注射器取5.0μL濃度為50mg/L的硫標準樣品注入儀器分析，調節儀器參數，連續進樣，平行測定3次，使儀器的轉化率在80%～120%之間。

在實驗條件不變的情況下，連續4天測定1#樣品、2#樣品、3#樣品、4#樣品。每次用微量注射器取5.0μL，每個樣品連續測定3次，注入儀器。4個樣品4天平均測定結果分別為分析結果1、分析結果2、分析結果3、分析結果4，見表2。

表1 RPP-3000S分析樣品的測定結果 (mg/L)

表2 RPA-200分析樣品的測定結果(mg/L)

3 結果與討論

3.1 儀器比較

(1)分析時間有差異 微庫侖法從標樣分析開始到樣品分析結束，一般分析一個樣品只需15～30min。紫外熒光法一般分析一個樣品分析時間需20～50min?？梢钥闯鑫靵龇治龇y定同一樣品所需的時間比紫外熒光法少。

(2)影響樣品測定的因素 影響微庫侖得到理想的轉化率的因素較多，汽化溫度、燃燒溫度、偏壓、放大倍數、積分電阻、氣流量、進樣速度等。此外，攪拌速度、滴定池的潔凈程度、電解液的多少、滴定池的溫度等也會影響樣品的測定。

紫外熒光法只受紫外光源強度的影響，干擾因素少，抗干擾能力強。

3.2 對樣品進行精密度、重復性比較

通過選取1#、2#、3#、4#的車用柴油樣品，連續4天分別用紫外熒光法與庫侖滴定法進行測定。實驗數據比較可知，紫外熒光法測量值相比較微庫侖法而言，數據更集中，其結果相對極差更小，精密度更高，測定硫含量較準確。微庫侖法作為測量石油產品中硫含量的常用方法，方法的重復性由于轉化率、電解液等原因的關系不如紫外熒光法高，同時微庫侖法測定屬于單點校準，從這一點上來講，它有一定局限性。在使用微庫侖法測量石油產品中的硫含量時，樣品含量越接近標樣，測量結果就越可靠；反之，測量結果可靠性會受到影響。

4 結語

從本文中使用微庫侖法和紫外熒光法測定車用柴油中硫含量的數據可以看出，兩種分析方法分析車用柴油等樣品時，均能滿足對硫含量測定的要求，具有較高的精密度和靈敏度。微庫侖法使用單點校正，測定結果受標樣濃度約束，又多出電化學部分—滴定池，而且電解液需使用疊氮化鈉等劇毒試劑抑制氯化物、氮化物的干擾[3]，影響的因素增多；而紫外熒光法分析時間雖比微庫侖法長，但分析樣品干擾因素較少，不使用其他試劑，結果準確度高，平行性好，操作簡單、精密度相對更高，穩定性更高。因此用紫外熒光法測硫含量更滿足世界的環保趨勢，適合21世紀對環境的要求。

[1]SH/T 0689-2000,輕質烴及發動機燃料和其他油品的總硫含量測定法(紫外熒光法).

[2]SH/T 0253-1992，輕質石油產品中總硫含量測定法(電量法).

[3]張金銳編.微庫侖分析原理及應用.北京：石油工業出版社，1984.

郭宏偉(1975- )，男， 2001年7月畢業于撫順石油學院。遼陽石化分公司煉油廠，工程師。