油硫含量測定方法對比探析

郭宏偉王海玉白忠凱

(1.遼陽石化分公司煉油廠， 遼寧 遼陽 111003；2.遼陽石化分公司生產(chǎn)監(jiān)測部， 遼寧 遼陽 111003)

油硫含量測定方法對比探析

郭宏偉1王海玉1白忠凱2

(1.遼陽石化分公司煉油廠， 遼寧 遼陽 111003；2.遼陽石化分公司生產(chǎn)監(jiān)測部， 遼寧 遼陽 111003)

車用柴油逐步升級，制定了更為嚴格的柴油含硫量標準。降低車用柴油中的硫含量已經(jīng)成為各國提高油品質量的主要標志。本文將介紹微庫侖法和紫外熒光法兩種廣泛應用的石油產(chǎn)品硫含量測定方法，通過使用兩種方法測定車用柴油硫含量的對比，探析更適合測定車用柴油硫含量的分析方法。

車用柴油；硫含量；方法；對比

1 前言

硫含量的測定方法很多，應用較早的有燃燈法、氧彈法、管式爐燃燒法等，由于此類方法靈敏度低，操作繁瑣，耗時太長，并且由于不同操作人員熟練程度不同而造成較大的偶然誤差，已逐漸被替代。微庫侖法由于其特有的選擇性、靈敏度和精密度，隨著石油化工工業(yè)的發(fā)展得到了越來越廣泛的使用[3]，而紫外熒光法因干擾少，靈敏度高，更是成為車用柴油等成品油硫含量的測定的仲裁方法。

2 實驗部分

2.1 實驗步驟

（1）紫外熒光法 分別將加三精制裝置2014年10月9日、2014年10月10日、2014年10月11日、2014年10月14日生產(chǎn)的中控精制柴油樣品編號為1#、2#、3#、4#樣品。

硫標準曲線：打開RPP-3000S紫外熒光定硫儀，調節(jié)合適的儀器測量參數(shù)，汽化溫度設定為850℃，燃燒溫度為1000℃，裂解氧設定為450mL/min，進口氧為50mL/min，氬氣為140mL/min，負高壓495V，微電流放大器，前置放大器分別設定為高，E2。待儀器穩(wěn)定后取濃度為10mg/L、50mg/L、100mg/L的硫標準樣品，用微量注射器取20.0μL，每種標樣至少平行測定3次，儀器將自動記錄測試結果并生成硫標準曲線，該曲線相關系數(shù)為99.9999%。

調用同一硫標準曲線，儀器將自動調整到制作該曲線的實驗條件。連續(xù)4天測定1#樣品、2#樣品、3#樣品、4#樣品。每次用微量注射器取20.0μL，每個樣品連續(xù)測定3次，注入儀器。4個樣品4天平均測定結果分別為分析結果1、分析結果2、分析結果3、分析結果4，見表1。

(2)微庫侖分析法 用微庫侖法測定加三精制柴油總硫 ，按車用柴油國Ⅳ標準規(guī)定選取硫標準樣品濃度為50mg/L。將RPA-200微庫侖分析儀調節(jié)到合適的測量參數(shù)，汽化端溫度650℃，燃燒端溫度850℃，偏壓150mV，增益150倍，氬氣250 mL/min，氧氣150mL/min，積分電阻600Ω，待儀器穩(wěn)定后用微量注射器取5.0μL濃度為50mg/L的硫標準樣品注入儀器分析，調節(jié)儀器參數(shù)，連續(xù)進樣，平行測定3次，使儀器的轉化率在80%～120%之間。

在實驗條件不變的情況下，連續(xù)4天測定1#樣品、2#樣品、3#樣品、4#樣品。每次用微量注射器取5.0μL，每個樣品連續(xù)測定3次，注入儀器。4個樣品4天平均測定結果分別為分析結果1、分析結果2、分析結果3、分析結果4，見表2。

表1 RPP-3000S分析樣品的測定結果 (mg/L)

表2 RPA-200分析樣品的測定結果(mg/L)

3 結果與討論

3.1 儀器比較

(1)分析時間有差異 微庫侖法從標樣分析開始到樣品分析結束，一般分析一個樣品只需15～30min。紫外熒光法一般分析一個樣品分析時間需20～50min?？梢钥闯鑫靵龇治龇y定同一樣品所需的時間比紫外熒光法少。

(2)影響樣品測定的因素 影響微庫侖得到理想的轉化率的因素較多，汽化溫度、燃燒溫度、偏壓、放大倍數(shù)、積分電阻、氣流量、進樣速度等。此外，攪拌速度、滴定池的潔凈程度、電解液的多少、滴定池的溫度等也會影響樣品的測定。

紫外熒光法只受紫外光源強度的影響，干擾因素少，抗干擾能力強。

3.2 對樣品進行精密度、重復性比較

通過選取1#、2#、3#、4#的車用柴油樣品，連續(xù)4天分別用紫外熒光法與庫侖滴定法進行測定。實驗數(shù)據(jù)比較可知，紫外熒光法測量值相比較微庫侖法而言，數(shù)據(jù)更集中，其結果相對極差更小，精密度更高，測定硫含量較準確。微庫侖法作為測量石油產(chǎn)品中硫含量的常用方法，方法的重復性由于轉化率、電解液等原因的關系不如紫外熒光法高，同時微庫侖法測定屬于單點校準，從這一點上來講，它有一定局限性。在使用微庫侖法測量石油產(chǎn)品中的硫含量時，樣品含量越接近標樣，測量結果就越可靠；反之，測量結果可靠性會受到影響。

4 結語

從本文中使用微庫侖法和紫外熒光法測定車用柴油中硫含量的數(shù)據(jù)可以看出，兩種分析方法分析車用柴油等樣品時，均能滿足對硫含量測定的要求，具有較高的精密度和靈敏度。微庫侖法使用單點校正，測定結果受標樣濃度約束，又多出電化學部分—滴定池，而且電解液需使用疊氮化鈉等劇毒試劑抑制氯化物、氮化物的干擾[3]，影響的因素增多；而紫外熒光法分析時間雖比微庫侖法長，但分析樣品干擾因素較少，不使用其他試劑，結果準確度高，平行性好，操作簡單、精密度相對更高，穩(wěn)定性更高。因此用紫外熒光法測硫含量更滿足世界的環(huán)保趨勢，適合21世紀對環(huán)境的要求。

[1]SH/T 0689-2000,輕質烴及發(fā)動機燃料和其他油品的總硫含量測定法(紫外熒光法).

[2]SH/T 0253-1992，輕質石油產(chǎn)品中總硫含量測定法(電量法).

[3]張金銳編.微庫侖分析原理及應用.北京：石油工業(yè)出版社，1984.

郭宏偉(1975- )，男， 2001年7月畢業(yè)于撫順石油學院。遼陽石化分公司煉油廠，工程師。