菲律賓蛤仔中鉛、鎘、汞、無機砷的含量分析及食用安全性評價

羅海軍，吳益春，宋洪強，徐志進，李亭潔，祝世軍，楊會成，郝云彬,*

（1.舟山市漁業檢驗檢測中心，浙江 舟山 316111；2.舟山市水產技術推廣站，浙江 舟山 316000；3.浙江省海洋開發研究院，浙江 舟山 316100）

水產品質量安全問題一直是人們關注的焦點之一。海產品尤其經濟貝類是沿海居民十分重要的食物來源。近年來，隨著社會經濟的不斷發展，大量的金屬離子污染物通過多種途徑釋放進入海洋。海水貝類因其自身代謝的混合氧化酶系統存在缺陷，體內重金屬的釋放與其他海洋生物相比較慢，導致體內保持較高的富集程度[1-3]，應引起人們的足夠重視。鉛、鎘、總汞、無機砷等重金屬，被貝類富集后，通過食物鏈傳遞到人體，會對人類健康造成危害[4]。舟山是海島城市，長期以來居民日常膳食以海產品為主，海產品的消耗已經成為人類暴露于各類污染物的重要途徑[5-7]。本實驗以本地居民日常食用的菲律賓蛤仔（俗稱花蛤）為海產貝類代表，研究調查了舟山本島主要大型農貿菜場及超市中所售菲律賓蛤仔中鉛、鎘、總汞、無機砷的含量狀況，以期為評價該地區人群食用菲律賓蛤仔對健康帶來的潛在風險提供科學依據。

1 材料與方法

1.1 樣品采集

樣品于2013年4—8月購買自浙江舟山本島人口主要聚居地定海區、沈家門、朱家尖的大型農貿菜場及大型超市。定海區、沈家門以及朱家尖各選擇4 家農貿菜場，超市選擇4 家。每個采樣點隨機抽取一份樣品，共計16 批次，每批樣品分別購買30 只質量相近的食用菲律賓蛤仔裝入聚乙烯塑料袋，帶回實驗室。樣品在實驗室按照標準要求去殼、剝肉，在實驗室內風干、打碎，儲存在潔凈的塑料袋中保存在－18℃的冰箱里待分析[8]。

1.2 試劑與儀器

鉛、鎘、汞、砷標準物質（鉛：1 000 mg/L，編號：GBW08619；鎘：100 mg/L，編號：GSB07-1276-2000；汞：1 000 mg/L，編號：GBW08617；砷：1 000 mg/L，編號：GBW08611） 中國計量科學研究院；鹽酸、硝酸為優級純；1 g/100 mL硼氫化鉀（溶劑為5 g/100 mL氫氧化鈉溶液）現用現配，使用超純水配制。所有的玻璃制品和聚乙烯瓶都徹底清洗后浸泡在體積分數20%的硝酸溶液中24 h，使用前用蒸餾水清洗干凈。

M6原子吸收光譜儀 美國Thermo公司；AFS-930雙道原子熒光光度計 北京吉天儀器有限公司；MARS微波消解儀 美國CEM公司；IKA RW20內部攪拌機廣州儀科實驗室技術有限公司；HH-4（雙列）數顯電子恒溫水浴鍋 常州國華儀器有限公司。

1.3 方法

1.3.1 樣品前處理

菲律賓蛤仔中鉛、鎘、汞和無機砷的測定方法分別按GB 5009.12—2010《食品中鉛的測定》[9]、GB/T 5009.15—2003《食品中鎘的測定》[10]、GB/T 5009.17—2003《食品中總汞及有機汞的測定》[11]、GB/T 5009.11—2003《食品中總砷及無機砷的測定》[12]執行。

1.3.2 評價標準

1.3.2.1 污染程度評價

采用單因子污染指數法[13-14]評價不同重金屬元素在菲律賓蛤仔中的污染狀況，其表達如下式：

式中：Pi為單因子污染指數；Ci為該重金屬含量在樣品中的平均含量；Si為某種重金屬的評價標準，以GB 2762—2012《食品中污染物限量》[15]的重金屬限值為評價標準。當Pi＜0.2表明樣品未受該因子污染，重金屬濃度處于正常的背景值范圍內；0.2≤Pi≤0.6時表明樣品受到該因子輕度污染，0.6＜Pi＜1.0時表明樣品受到該因子中度污染，Pi≥1.0時表明樣品受到該因子重度污染。

1.3.2.2 食用安全性評價

結合沿海居民每周貝類攝入量和貝類可食部分重金屬含量，計算出每周人均實際重金屬攝入量，并與世界衛生組織/聯合國糧農組織食品添加劑聯合專家委員會提出的暫定每周可耐受攝入量（provisional tolerable weekly intake，PTWI）標準對比，評價菲律賓蛤仔的食用安全性。

1.4 數據處理

為了解不同地區菲律賓蛤仔中不同重金屬的差異，采用SPSS 13.0軟件包進行單因素方差分析，以最小顯著差數法進行多重比較，P＜0.05為差異性顯著。

2 結果與分析

2.1 質控結果

為保證實驗準確性，所有樣品均做100%平行，采用標準物質大蝦粉（GBW 10050）中作為質控樣，汞、鉛、鎘的含量測定結果見表1，大蝦粉標準物質的測定值均在其標準范圍內，實驗數據準確可用。無機砷檢測采用加標回收率測定，加標平均回收率為85.5%，符合要求。

表1 大蝦粉標準物質測定Table1 Determination of metals in prawns reference material mg/kg

2.2 菲律賓蛤仔可食部分重金屬含量

表2 菲律賓蛤仔可食部分鉛、鎘、汞、無機砷含量Table2 The contents of lead, cadmium, mercury and inorganic arsenic in Ruditapes philippinarum mg/kg

對照GB 2762—2012《食品中污染物限量》中對于雙殼貝類的限量指標，鉛≤1.5 mg/kg，鎘≤2.0 mg/kg，甲基汞≤0.5 mg/kg（水產動物先測定總汞，當總汞水平不超過甲基汞限量值時，不必測定甲基汞；否則，需測定甲基汞），無機砷≤0.5 mg/kg。由表2結果可知，菲律賓蛤樣品中鉛、鎘、汞、無機砷平均含量都在安全限量標準以內。菲律賓蛤仔可食部分中鉛平均含量為（0.236±0.047） mg/kg；鎘平均含量為（0.148±0.032） mg/kg；總汞平均含量為（0.007 1±0.007 4） mg/kg；無機砷平均含量為（0.354±0.108） mg/kg，其含量順序為無機砷＞鉛＞鎘＞汞。這與黃金田等[16]的研究結果相似。由此可見不同地區菲律賓蛤仔可食部分重金屬絕對含量雖不相同，但重金屬的含量順序卻存在一定的規律。

定海東門菜場和樂購超市采到的兩批次樣品無機砷含量分別0.53 mg/kg和0.55 mg/kg，超標率在6%～10%之間。

2.3 農貿菜場和超市菲律賓蛤仔重金屬含量的差異性分析

本實驗樣品均采集自舟山本島主要人口聚居地定海、沈家門、朱家尖農貿菜場以及大型超市，由表2可知，各個采樣點鉛、鎘、無機砷含量無顯著性差異，定海農貿菜場中菲律賓蛤仔可食部分汞平均含量為（0.010 8±0.009 0） mg/kg，與其他采樣點相比差異顯著（P＜0.05），但遠低于國家安全限量標準。

2.4 不同重金屬在菲律賓蛤仔中的污染評價

根據1.3.2.1節中公式Pi=Ci/Si，計算菲律賓蛤仔中鉛、鎘、汞、無機砷的污染指數。GB 2762—2012《食品中污染物限量》中對于雙殼貝類未規定總汞的限量，由于本實驗所有樣品總汞水平均不超過甲基汞限量值，所以將總汞限量暫定為甲基汞限量0.5 mg/kg，各重金屬的污染指數計算結果見表3。

表3 菲律賓蛤仔中鉛、鎘、汞、無機砷的污染指數Table3 The general composite pollution indexes of lead, cadmium,mercury and inorganic arsenic in Ruditapes philippinarum

由表3可知，菲律賓蛤仔中鉛、鎘、汞污染指數均小于0.2，表明鉛、鎘、汞濃度處于正常的背景值范圍內，無機砷的污染指數為0.71，介于0.6～1.0之間，說明菲律賓蛤仔中無機砷屬于中度污染。菲律賓蛤仔生長迅速，適應性極強，大多棲息在風浪較小的內彎，棲息底質砂泥灘，于底泥中穴居生活，因此其生存的環境，海水的質量以及棲息底質砂泥灘的污染程度直接決定其本身所受污染情況。其次生物的攝食行為、解毒機制及代謝機理和金屬的物理化學形態對金屬的生物蓄積特性起決定作用。Tessier等[17]指出，菲律賓蛤仔不能很好地調節體內重金屬的含量而往往造成富集。重金屬在環境中存在生物放大的可能。因此對于喜愛消費菲律賓蛤仔的沿海地區人群，應重視食物鏈放大導致的金屬在貝類生物體內的蓄積帶來的危害。

2.5 菲律賓蛤仔食用安全性評價

根據食品添加劑聯合委員會規定的PTWI，結合沿海居民人均每周貝類消費量為0.245 kg[18]，評價人均重金屬實際攝入量與食用安全性之間的關系。例如：菲律賓蛤仔可食部分鎘平均含量為0.15 mg/kg，每周貝類消費量為0.245 kg，每周實際攝入量為0.036 8 mg，鎘的暫定每周可耐受攝入量為0.007 mg/kg（體質量），如果成人體質量按照60 kg計算，則PTWI值為0.42 mg，則重金屬含量占PTWI比例為8.75%。

表4 每周人均實際重金屬攝入量Table4 Estimated per capita weekly intakes of heavy metals from shell fish consumption

由表4可知，鉛、鎘、汞、無機砷均小于PTWI的10%，但是食用菲律賓蛤仔僅為人體攝入重金屬的眾多途徑之一，舟山居民的膳食習慣是以海水中魚蝦蟹貝藻等水產品為主，這些水產品以及其他谷物、蔬菜、水果、飲用水等都對人體中重金屬的積累有所貢獻。經分析可以看出：菲律賓蛤仔可食部分中汞、鉛、鎘所占PTWI比例較小，說明汞、鉛、鎘和無機砷不是影響該地區菲律賓蛤仔食用安全性的重金屬。無機砷所占PTWI值比例接近10%，如果以菲律賓蛤仔樣品中無機砷最高含量0.55 mg/kg計算，無機砷所占PTWI值比例為15%。無機砷在體內經過氧化還原和甲基化過程，產生多種甲基化胂的代謝產物，對人體造成危害[19-22]。由以上分析可知，舟山農貿菜場和超市中菲律賓蛤仔總體相對安全，但由于菜場和超市中所銷售的菲律賓蛤仔中有2/3來自于市外其他沿海地區，故建議經銷商應加強對進貨渠道的質量監控，應每批次送檢以確保所銷售產品的質量。

3 結 論

舟山本島農貿菜場和超市中菲律賓蛤仔可食部分鉛、鎘、汞、無機砷平均含量均低于食品中污染物限量中對于雙殼貝類的限量要求，部分菲律賓蛤仔無機砷含量超過限量要求，超標率為6%～10%。

從舟山本島3個地區農貿菜場和超市中采集的菲律賓蛤仔可食部分中鉛、鎘、無機砷含量無顯著性差異，定海農貿菜場中菲律賓蛤仔可食部分汞平均含量與其他采樣點相比差異顯著，但遠低于國家安全限量標準。

菲律賓蛤仔可食部分鉛、鎘、汞的污染指數均屬于無污染，而無機砷的污染指數屬于中度污染。

食用安全性評價結果表明：舟山農貿菜場和超市中菲律賓蛤仔總體相對安全，考慮到菲律賓蛤仔對其他重金屬例如鉻、銅、鎳等也會有不同程度的富集，因此下一步應對菲律賓蛤仔中其他重金屬含量進行監測和安全性評估，以期更加綜合全面對菲律賓蛤仔的食用安全性做出評價。

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