飲料中檸檬黃、日落黃的測定能力驗證研究

【摘 要】 飲料中檸檬黃、日落黃的測定能力驗證為2014年遼寧省質量技術監督局組織的能力驗證計劃之一。本研究介紹了能力驗證計劃的實施過程，包括樣品制備、均勻性和穩定性檢驗、結果統計與分析等。本次能力驗證計劃共有61家實驗室報名，檸檬黃項目有50家實驗室取得滿意結果，占結果總數的86.2%；日落黃項目有43家實驗室取得滿意結果，占結果總數的76.8%。經過不滿意原因分析與補測試驗，最終檸檬黃項目有60家實驗室取得滿意結果，占結果總數的98.4%；日落黃項目有56家實驗室取得滿意結果，占結果總數的94.9%。

【關鍵詞】 飲料 檸檬黃 日落黃 能力驗證

【DOI編碼】 10.3969/j.issn.1674-4977.2015.03.007

為掌握獲證檢驗檢測機構的能力狀況，加強對全省實驗室資質認定（計量認證）獲證單位檢驗檢測工作的監督，促進機構能力和技術水平的提升，提高機構的工作質量，保證數據的準確可靠，提升資質認定（計量認證）單位社會公信力，根據《實驗室和檢查機構管理辦法》和《實驗室能力驗證實施辦法》的規定，遼寧省質量技術監督局2014年在全省范圍內開展室內環境、食品、家具、石油產品、電線電纜、防水卷材和機動車安全技術性能等7個項目部分參數的實驗室能力驗證活動。本研究介紹了項目之一的“飲料中檸檬黃、日落黃的測定能力驗證計劃”的實施過程，包括樣品制備、均勻性和穩定性檢驗、結果統計與分析等。

1 材料與方法

1.1 材料

（1）測試項目：本次能力驗證計劃的測試項目是檸檬黃和日落黃。檸檬黃和日落黃是目前世界上應用最廣泛的合成色素，在飲料中作為著色劑被廣泛使用，合成色素沒有任何營養價值，對人體健康也沒有任何幫助，合成色素中的偶氮類化合物積累體內具有致癌作用或引起腫瘤，許多食用合成色素除本身或其代謝物有毒外，在生產過程中還可能混入砷和鉛，造成重金屬超標。檸檬黃、日落黃的ADI值均為7.5mg/kg。我國GB 2760-2011《食品安全國家標準 食品添加劑使用標準》中規定，飲料中檸檬黃和日落黃的使用限量≤0.1g/kg。

（2）測試樣品：本次計劃選用市售的同一生產批次飲料，保證能力驗證測試樣品基體與實驗室日常檢測樣品一致。制備樣品時，將瓶裝樣品倒至制樣容器內，添加一定量的檸檬黃、日落黃和防腐劑，充分混勻。將混勻的樣品分裝于塑料密封瓶中（樣品約為100mL），再對全部最小包裝樣品在瓶壁處加貼標簽，注明樣品編號。本次能力驗證計劃制備單一水平的測試樣品，為每個參加實驗室發放1份測試樣品。

（3）標準樣品：檸檬黃、日落黃標準樣品由國家標準物質研究中心提供，實驗室所用標準樣品由參加實驗室自備。

（4）儀器設備：高效液相色譜儀。

1.2 方法

（1）測試方法

推薦采用5009.35-2003《食品中合成著色劑的測定》中規定的高效液相色譜法測定飲料中檸檬黃、日落黃的含量，實驗室也可采用日常使用的其他測試方法。

（2）均勻性、穩定性檢驗

●均勻性檢驗。從樣品總體中隨機抽取10瓶樣品用于均勻性檢驗，對抽取的每瓶樣品重復2次取樣進行測試。按照CNAS-GL03：2006《能力驗證樣品均勻性和穩定性評價指南》，采用單因子方差分析法（F檢驗法）進行均勻性檢驗。若[F=MS1MS2]（當[F

●穩定性檢驗。隨機抽取樣品10瓶，每瓶樣品重復2次取樣進行測試。檢測人員、設備、實驗條件、測試方法與均勻性檢驗相同。按照CNAS-GL03：2006《能力驗證樣品均勻性和穩定性評價指南》，采用“平均值一致性檢驗”方法。將穩定性檢驗的結果分別與均勻性檢驗數據進行比較。若[t

（3）結果評價

本次能力驗證統計分析采用穩健（Robust）技術處理，依據GB/T 28043-2011計算穩健均值作為[x*]指定值，穩健標準偏差[s*]作為能力評定標準差，按下式計算各實驗室結果的Z比分數（Z值）。

[Z][=x-Xσ]

式中：[x]——實驗室測試結果；[X]——指定值（采用穩健均值[x*]）；σ——能力評定標準差（采用穩健標準偏差[s*]）。

本次能力驗證依據CNAS-GL 02：2014《能力驗證結果的統計處理和能力評價指南》對實驗室結果進行評定。以Z比分數評價實驗室的結果，即：|Z|≤2.0為滿意結果；2.0<|Z|<3.0為有問題結果；|Z|≥3.0為不滿意結果（離群結果）。

2 結果與分析

2.1 測試樣品的均勻性、穩定性檢驗

本次計劃測試樣品的均勻性檢驗數據見表1，穩定性檢驗見表2。

表1 均勻性檢驗數據及結果表 （單位：mg/kg）

本次能力驗證計劃檸檬黃、日落黃的F值均小于[F0.05（9，10）][=]3.02，表明在95%的置信區間內，樣品瓶內與瓶間無顯著性差異，樣品的均勻性良好。

本次能力驗證計劃檸檬黃、日落黃的t值均小于[t0.05（df）][=]2.10，表明樣品在此期間無顯著性變化，樣品的穩定性良好。

2.2 測試結果評價

本次能力驗證結果的統計參數見表3，參加實驗室的總體能力狀況見表4。本次計劃共有61家實驗室報名，3家實驗室遲報結果，2家實驗室不參加日落黃的檢測。

為了清晰表示各實驗室參加能力驗證計劃的結果，采用Z比分數序列直方圖來描述實驗室的測試結果（如圖1、圖2）。從該直方圖上，每一個實驗室很容易將其結果與其他參加實驗室進行比較，了解其結果在本次計劃中所處的水平。

2.3 結果分析

本次能力驗證計劃共有61家實驗室報名，檸檬黃項目有50家實驗室取得滿意結果，占結果總數的86.2%；日落黃項目有43家實驗室取得滿意結果，占結果總數的76.8%。本次能力驗證計劃為參加者提供了一次補測機會，部分實驗室能有效查找原因，獲得滿意的補測結果，最終檸檬黃項目有60家實驗室取得滿意結果，占結果總數的98.4%；日落黃項目有56家實驗室取得滿意結果，占結果總數的94.9%。

本次能力驗證計劃包括兩個測試項目，即檸檬黃、日落黃，導致實驗室出現不滿意或有問題結果的原因需要實驗室認真查找，以下幾方面為測試過程中需要實驗人員注意的關鍵點，僅供實驗室參考。

（1）測試用標準物質或標準溶液的準確性直接關系到定量結果的準確性和可靠性。標準物質的溯源性至關重要，實驗室應使用有證標準物質；在配制標準溶液時要使用精度能滿足要求的天平和移液、定容器具；同時還應考慮溫度的影響，應選用不會引起體積變化和目標成分發生變化的貯存方式，且貯存時間不宜過長；所用標準物質的純度應滿足檢測目標成分的需要，不影響定量的準確性。

（2）樣品前處理的控制。樣品開瓶前需振搖，保持樣品均勻；濾膜可能吸附樣品中的色素，樣品過膜時為防止膜吸附，前段濾液應該棄去；色譜峰有干擾影響積分定量，應使用流動相平衡色譜柱30min以上，待基線平穩后進樣；單點校正法可能引起檢測結果的偏離，建議使用標準曲線法；且樣品中色素濃度應該在線性曲線范圍內。建議得到不滿意結果和可疑結果的實驗室從儀器設備、標準溶液、樣品的處理等方面查找原因。

項目資助：國家質檢公益性行業科研專項項目——天然產物標準樣品示范性研制和技術規范研究-3，項目編號：201210209-3。

作者簡介

王冬妍，碩士研究生，高級工程師，從事食品相關能力驗證計劃的組織實施工作。曾發表《高效液相色譜法測定黃桃罐頭中8 種合成著色劑》論文。

周長民，碩士研究生，工程師，從事食品相關產品檢驗技術研究工作。

岑琴，碩士研究生，工程師，從事食品相關產品檢驗技術研究工作。

李興權，碩士研究生，工程師，從事實驗室質量管理工作。曾發表《EXCEL函數在能力驗證結果統計分析中的應用》論文。

（責任編輯：張曉明）