25%氰氟草酯水乳劑的研制

摘 要：對(duì)25%氰氟草酯水乳劑進(jìn)行的配方研制，通過對(duì)表面活性劑、增效劑和有機(jī)溶劑的選擇，確定出最佳配方，對(duì)其進(jìn)行的冷貯、常溫和熱貯穩(wěn)定性檢測(cè)，制劑的各項(xiàng)質(zhì)量指標(biāo)達(dá)到水乳劑要求。

關(guān)鍵詞：氰氟草酯；水乳劑；檢測(cè)；配方；

文章編號(hào)：1674-3520（2015）-12-00-01

一、前言

隨著人們對(duì)環(huán)境的認(rèn)識(shí)越來越深，農(nóng)藥水基化劑型發(fā)展越來越受關(guān)注，水乳劑是水基化劑型重要發(fā)展方向，本文是筆者對(duì)氰氟草酯水乳劑[1]的試驗(yàn)介紹。

二、材料和方法

（一）材料

氰氟草酯原藥（南京耐瑟斯化工有限公司；含量≥95%）；S-85（失水山梨醇脂肪酸酯），AEO-9（脂肪醇聚氧乙烯醚），AEO-7（脂肪醇聚氧乙烯醚），EL-105（蓖麻油聚氧乙烯醚），NP-10-P（磷酸酯），JP-20（江蘇鐘山化工有限公司），Tersperse2208（亨斯邁化學(xué)品有限公司），SK-355（星飛化工有限公司），SK-551（星飛化工有限公司），601#[2]（苯乙基酚聚氧乙烯醚），MF-35（美豐農(nóng)化有限公司）；非離子增效劑3710（北京格林泰姆科技有限公司），Terwet1118（亨斯邁化學(xué)品有限公司），有機(jī)硅408（市場(chǎng)購(gòu)買）；三乙醇胺（邢臺(tái)藍(lán)星助劑廠）；丙三醇（市場(chǎng)購(gòu)買）；DF-150（百合化學(xué)），DF-204（百合化學(xué)），BL-100（蘇州百斯盾化學(xué)有限公司），消泡劑883（百合化學(xué)），消泡劑886（百合化學(xué)），消泡劑AF（上海匯平化工）；四氯乙烯（上海新天石油化工有限公司），四甲苯（浙江森太化工股份有限公司），二甲苯（溫州市三立化工有限公司）；

（二）25%氰氟草酯水乳劑制備方法

按照配方中具體比例準(zhǔn)確稱取氰氟草酯原藥、表面活性劑加入到有機(jī)溶劑中，混合成均勻溶液，然后將稱好的去離子水、慢慢滴入油相中，邊滴邊攪拌，最后按配比加入防凍劑和消泡劑，混合攪拌，再進(jìn)行高速剪切，對(duì)其進(jìn)行檢合格后，出料即可得到25%氰氟草酯水乳劑。

三、25%氰氟草酯水乳劑應(yīng)符合表1要求

表1 25%氰氟草酯水乳劑控制項(xiàng)目指標(biāo)

項(xiàng) 目指 標(biāo)

氰氟草酯質(zhì)量分?jǐn)?shù)，%25.0+1.5 -1.5

PH值范圍5.0-8.0

傾倒性傾倒后殘余物，% ≤5.0

洗滌后殘余物，% ≤1.0

乳液穩(wěn)定性（稀釋200倍）合格

持久起泡性（1min后），mL ≤30

低溫穩(wěn)定性合格

熱貯穩(wěn)定性合格

注：正常情況下，低溫穩(wěn)定性和熱貯穩(wěn)定性試驗(yàn)，每三個(gè)月至少進(jìn)行一次。

（一）25%氰氟草酯水乳劑配方的篩選

1、表面活性劑[3]的選擇

實(shí)驗(yàn)設(shè)計(jì)配方中氰氟草酯原藥（25%）、四甲苯（20%）、增效劑Terwet1118（3%）、丙三醇（2%）、消泡劑DF-204（0.3%）、三乙醇胺（0.5%）為固定含量，選擇表面活性劑[4]的組合，用去離子水補(bǔ)齊至100%，測(cè)不同組合和比例對(duì)25%氰氟草酯水乳劑粘度和乳液穩(wěn)定性的影響（見表2），結(jié)果發(fā)現(xiàn)：表面活性劑[5]的組合SK-355：SK-551：MF-35粘度（803厘泊）最小，而且乳液穩(wěn)定性合格（無(wú)乳膏、無(wú)沉淀）。

表2 表面活性劑對(duì)25%氰氟草酯水乳劑粘度和乳液穩(wěn)定性的影響

表面活性劑組合用量配比黏度（厘泊）乳液穩(wěn)定性

S-85：NP-10-P：AEO-94：3：31647乳膏0.1mL，沉淀0ml

NP-10-P：AEO-7：EL-1053：3：41704乳膏0mL，沉淀0.1ml

NP-10-P：601#6：41046乳膏0mL，沉淀0ml

JP-20：MF-35：AEO-94：4：2824乳膏0.1mL，沉淀0.1ml

SK-355：SK-551：22086.5：1：1897乳膏0.1mL，沉淀0.1ml

SK-355：SK-551：MF-356：1：1803乳膏0mL，沉淀0ml

2、增效劑[6]的選擇

氰氟草酯是通過雜草葉片和葉鞘內(nèi)吸傳導(dǎo)發(fā)揮藥效的，制劑在雜草葉片和葉鞘的鋪展面積，影響有效成分進(jìn)入其中的多少，從而直接影響到除草效果。適宜的增效劑能使產(chǎn)品具有良好的鋪展性。實(shí)驗(yàn)設(shè)計(jì)用去離子水將BH-75、6300、非離子增效劑3710、T3050B和增效劑Terwet1118稀釋5000倍，用移液槍（10-100μl）分別取10μl，在高度為1cm處垂直滴在載玻片（寬×長(zhǎng)：25.4×76.2mm，厚度1mm-1.2mm）上，測(cè)不同種類增效劑的鋪展直徑，結(jié)果（見表3）表明：增效劑Terwet1118的鋪展直徑最大。

表3 不同種類增效劑的鋪展直徑測(cè)定

增效劑種類稀釋倍數(shù)鋪展直徑（mm）

BH-75同時(shí)用（去離子水）稀釋5000倍（100×50）11

6300 12

非離子增效劑3710 8

T-3050B 7

增效劑Terwet1118 15

3、有機(jī)溶劑的選擇

實(shí)驗(yàn)設(shè)計(jì)配方中氰氟草酯原藥（25%）、SK-355（6%）、SK-551（1%）、MF-5（1%）、增效劑Terwet1118（3%）、丙三醇（2%）、三乙醇胺（0.5%）消泡劑DF-204（0.3%）為固定含量，設(shè)四甲苯和二甲苯[7]用量分別為：20%、25%和30%，用去離子水補(bǔ)齊至100%，測(cè)有機(jī)溶劑不同種類和用量對(duì)25%氰氟草酯水乳劑傾倒性的影響（見表4），結(jié)果表明：有機(jī)溶劑四甲苯20%量?jī)A倒性最佳，二甲苯20%量?jī)A倒性雖然合格，但是揮發(fā)快，制劑表面容易有膏狀物析出。

表4 有機(jī)溶劑對(duì)25%氰氟草酯水乳劑傾倒性的影響

溶劑名稱用量?jī)A倒性

傾倒后殘余物，% 洗滌后殘余物，%

四甲苯30%9.32.5

四甲苯25%6.21.3

四甲苯20%1.20.1

二甲苯30%9.60.9

二甲苯25%4.61.1

二甲苯20%1.30.8

4、最佳配方

綜合上述，根據(jù)對(duì)乳化劑、潤(rùn)濕劑、增效劑、消泡劑和有機(jī)溶劑的選擇，最終確定了最佳配方（見表5）：

表5 25%氰氟草酯水乳劑最佳配方

物料名稱含量，%物料廠家

氰氟草酯（折百）25南京耐瑟斯

SK-3556星飛化工（上海）有限公司

SK-5511星飛化工（上海）有限公司

MF-351美豐農(nóng)化有限公司

增效劑1118Terwet3威來惠南集團(tuán)（中國(guó)）有限公司

丙三醇（甘油）2溫州市星際化工有限公司

消泡劑DF-2040.3百合化學(xué)

三乙醇胺0.5邢臺(tái)藍(lán)星助劑廠

四甲苯（溶劑油S0-1500#）20浙江森太化工股份有限公司

去離子水（補(bǔ)充至100）41.2——

（二）25%氰氟草酯水乳劑檢測(cè)分析

1、熱貯穩(wěn)定性測(cè)定

按照確定的最佳配方，每批提取1200ml樣品，取600ml裝于600ml透明瓶中，放置在（54±2）℃恒溫培養(yǎng)箱中做熱貯穩(wěn)定性實(shí)驗(yàn)，剩余的取600ml測(cè)其傾倒性，熱貯14天到期后，分別檢測(cè)貯前和貯后的有效成分含量及其它指標(biāo)變化情況（見表6）：

2、低溫[8]穩(wěn)定性測(cè)定

將上述樣品常溫樣品每批稱取100ml于100ml離心管中，在DW-1低溫穩(wěn)定性試驗(yàn)儀的制冷器中冷卻至（0士2）℃，讓離心管及內(nèi)容物在（0士2）℃保持1h，并每間隔15 min攪拌一次，每次15 s，檢查并記錄有無(wú)固體物或油狀物析出。將離心管放回制冷器，在（0±2）℃繼續(xù)放置7d， 7d后，將離心管取出，在室溫（不超過20℃）下靜止3h，在DW-1低溫穩(wěn)定性試驗(yàn)儀中離心分離15 min（管子頂部相對(duì)離心力為500 g-600 g，g為重力加速度）。記錄管子底部離析物的體積（精確至0. 05ml）。結(jié)果見表7。

表7 25%氰氟草酯水乳劑低溫穩(wěn)定性檢測(cè)

批號(hào)0℃保持1h后離心后離心管底部離析物的體積，ml結(jié)論

MFYF-1無(wú)固體和油狀物析出0合格

MFYF-2無(wú)固體和油狀物析出0合格

四、結(jié)論

水乳劑作為國(guó)際公認(rèn)的對(duì)環(huán)境友好的農(nóng)藥新劑型之一，具有減少有機(jī)溶劑使用、無(wú)粉塵、藥效好、成本低等優(yōu)點(diǎn)，有很好的發(fā)展前景[9]。其配方主要有原藥、表面活性劑、有機(jī)溶劑、防凍劑、PH調(diào)節(jié)劑和消泡劑等組成，要求制劑在具有良好傾倒性和乳液穩(wěn)定性，同時(shí)還有良好的冷、熱貯穩(wěn)定性。因此在選擇水乳劑配方時(shí)要全面考慮以上性能指標(biāo)，選擇助劑同時(shí)考慮其共同作用或協(xié)同作用，確定出配方中助劑的種類和用量。

通過對(duì)不同配方進(jìn)行質(zhì)量檢測(cè)和對(duì)比，從經(jīng)濟(jì)角度和環(huán)保角度，篩選出25%氰氟草酯[10]水乳劑的最佳配方。大量的實(shí)驗(yàn)和分析檢測(cè)表明，25%氰氟草酯水乳劑的各項(xiàng)性能指標(biāo)符合水乳劑的標(biāo)準(zhǔn)要求，其中制劑水平已達(dá)到國(guó)內(nèi)先進(jìn)水平。

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