化探試樣和低品位銀礦石中銀的物相分析

張冶

摘 要：本文闡述了化探試樣和低品位銀礦石中銀元素賦存狀態分析即物相分析，為化探異常評價、礦床評價和分析試驗提供理論指導。

關鍵詞：化探試樣；低品位銀礦石；物相分析；理論指導

化學元素賦存狀態分析即物相分析，主要是應用化學的方法對試樣中的欲測組分用某種經過試驗的溶解條件，選擇溶解或選擇保留與其他組分分離后，測定其含量。

1 方法提要

地質樣品中Ag的主要存在形式有以獨立礦物狀態存在的，如輝銀礦（Ag2S）、脆硫銻銀礦、深紅銀礦（Ag3SbS3）等；自然銀（Ag0）及銀的金屬互化物如銀金礦，金銀礦；方鉛礦、硫化銅物中的Ag可以類質同象或以微細包裹體狀態存在；在表生條件下有次生礦物角銀礦（AgCl）；一些鐵錳氧化物和脈石礦物也可包裹或吸附Ag。

本分析方法可測定角銀礦（AgCl）、自然礦（Ag0）、方鉛礦中Ag、硫化物Ag、硫化銅礦物中Ag和脈石包裹Ag等六相。方法系用氨水加Hg2+選擇浸取AgCl，用EDTA-H2O2-氨水選擇浸取Ag0和方鉛礦中Ag。用Fe（NO3）浸取Ag0。用濃HCl浸取硫化物Ag。用溴-甲醇浸取硫化銅礦物中Ag。方法適用與化探試樣和低品位（ω（Ag）/10-6<20）銀礦石中Ag的物相分析。

2 試劑配制

銀標準溶液：稱取高純銀粉用少量HNO3溶解后，稀釋成含1mg/mLAg介質為10%氨水作為貯存溶液。再用相同介質逐級稀釋成含1?g/mLAg的標準溶液。

氨水-碳酸銨溶液：氨水與125g/（NH4） 2CO3溶液按2+1混合。

浸取劑AgⅠ：100ml溶液中含5ml氨水和4mgHg2+（HgSO4形式）。

浸取劑AgⅡ：100ml溶液中含2EDTA、0.3mlH2O2和2ml氨水。

浸取劑AgⅢ：100ml溶液中含2mlHNO3和10gFe（NO3） 3。

浸取劑AgⅣ：HCl。

浸取劑AgⅤ：溴素+甲醇（5+95）。

硫基棉及其制法：在250mL燒杯中，加50mL硫基乙酸、35mL乙酸酐、16mL36%（m/m乙酸、0.15mLHSO、5mL水，充分混勻。放入15g脫脂棉，浸泡透，加表皿，在37 ～38℃的烘干箱中放置4 ～5d ，取出，用水洗至中性，擠出水，把脫脂棉攤開在瓷盤上，于38℃烘箱中烘干。成品保存在干燥器中

3 儀器及工作條件

PE-Z3030原子吸收光譜儀。銀空心陰極燈；波長328.1nm；狹縫4（0.7nm）；氬氣流量300ml/min；進樣體積20 ～50?L；干燥溫度120℃，時間25s；灰化溫度700℃，時間30s；斜坡升溫；原子化溫度2000℃，時間7s；氘燈扣背景。

4 分析步驟

（1）AgCl的浸取。稱取0.5 ～1.0（精確至0.0001）粒度小于0.075mm的試樣于200.0mL錐形瓶中，準確加入50.0mL浸取劑AgⅠ，搖勻至試樣均勻于振蕩器上振蕩15min。干過濾，取15mL濾液于比色管中，測定的Ag為AgCl。

（2）自然礦（Ag0）的浸取。上述溶液繼續過濾，用1%氨水洗錐形瓶1 ～2次、殘渣1 ～2次，濾液棄去。把殘渣連同濾紙轉回原錐形瓶中，準確加入50.0mL浸取劑AgⅢ，加塞，振蕩30min，取下，過濾于比色管中，濾液備作測定自然銀（Ag0）。殘渣棄去。

（3）方鉛礦中Ag的浸取。稱取0.5 ～1.0g（精確至0.0001）上述粒度的試樣于200.0mL錐形瓶中，加入0.4g硫基棉（用來吸附浸取出的Ag+，防止重新形成Ag2S沉淀）、100.0mL浸取劑AgⅡ，加塞，振蕩30min，取下，過濾用水洗錐形瓶1 ～2次，殘渣1 ～2次。殘渣留作下一相測定。濾液棄去。然后用HCl（1+5）解脫硫基棉中吸附的Ag。解脫液測定的Ag為AgCl+ Ag0+方鉛礦中的Ag之和。差減得方鉛礦中Ag。

（4）硫化銀（Ag2S）的浸取。上述殘渣連同濾紙轉回原錐形瓶中，加入50.0mL浸取劑AgⅣ，振蕩30min，取下，用中速濾紙過濾，用HCl（1+5）洗錐形瓶1 ～2次，殘渣2 ～3次，再用水洗2 ～3次。濾液測定的Ag為Ag2S。殘渣留作下一相測定。

（5）硫化銅礦物中Ag的浸取。上述殘渣連同濾紙轉回原錐形瓶中，加入60.0mL浸取劑AgⅤ，加塞，振蕩60min，取下，用中速濾紙過濾，用HCl（1+5）洗錐形瓶并把殘渣全部轉到濾紙上，洗至洗出液無黃色，濾液測定的Ag為硫化物中的Ag。

（6）石英、硅酸鹽中包裹Ag的浸取。上述殘渣連同濾紙置于瓷坩堝中灰化后，在650℃灼燒1 ～2小時，取出，冷卻后殘渣全部轉入四氟乙烯燒杯中，加20.0mLHCl，加熱溶解片刻后，加5.0mLHNO3、，3.0mLHF，加熱溶解并蒸干。加5.0mLHCl，再蒸干。加入5.0mL王水（1+1），加熱至鹽酸溶解，以下按分相后測定手續測定的Ag為石英、硅酸鹽中包裹的Ag。

（7）分相后溶液中Ag用AAS測定法。除AgCl相外（該相可直接測定），將分相浸取液置于燒杯中，加入5.0mLHNO3、，低溫蒸干。加入3.0mLHCl，再蒸干。加入5.0mL王水（1+1），加熱至鹽類溶解，取出，冷卻。加入3.0mL氨水、10.0mL氨水-碳酸銨溶液，1.0mL H2O2若無氫氧化物沉淀，可補加少許Fe3+），轉入25mL比色管中，用水稀釋至刻度，搖勻。按儀器工作條件，用GFAAS法測定Ag。計算各相中Ag的含量。

表1 化探礦樣銀測定結果（注：標準樣品由遼寧有色局丹東地質103隊提供）

樣品編號 認定值

（ug/g） 測得值（ug/g） 回收率% 相對標準偏差（%）

1 0.1600 0.1520 95.00 1.06

2 0.1600 0.1536 96.00 1.02

3 0.2400 0.2325 96.86 0.96

4 0.2400 0.2373 98.88 0.65

5 0.4000 0.3925 98.13 0.63

6 0.4000 0.3976 99.40 0.60

7 0.5600 0.5596 99.93 0.58

8 0.5600 0.5605 100.09 0.57

9 0.7200 0.7193 99.90 0.56

10 0.7200 0.7198 99.97 0.54

5 注意事項

（1）低含量銀化探分析，所用酸必須是優級純。分相后Ag含量高時，可改用FAAS法測定。

（2）硫基棉在測定條件下可吸附≥94%的浸出Ag。

6 結語

本文所列的化探分析方法，除少數方法具有較廣泛的適應性外，多數方法都是針對某一具體礦區的樣品制定的 ?；椒治龇椒ǖ倪x用必須特別注意方法適用的對象，其中最重要的就是礦物組成特征。

參考文獻

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