劉家國,吳奇霖
(1.中石化煉化工程(集團)股份有限公司洛陽技術研發中心,河南 洛陽 471003;2.中海石油(中國)有限公司深圳分公司,廣東 深圳 518067)
油田開采出來的原油大多是以乳狀液形式存在的。乳狀液是指兩種互不相溶液體的混合物,其中一種液體(內相或分散相)以微滴形式分散在另一種液體中(外相或連續相),并為乳化劑所固定。原油乳狀液是一個十分復雜的分散體系,以油包水(W/O)類的微粒結構為主。水滴的大小不一,直徑從1μm 到幾百μm,10 μm 以內占絕大多數[1]。乳狀液是一種熱力學不穩定物系,聚結的傾向占優勢,影響原油乳狀液穩定的因素很多,如密度、黏度、含水量、水滴直徑、水滴電性、水相性質、原油中固體顆粒、界面膜強度、及乳狀液的老化度,它相對穩定的原因在于原油中含有天然乳化劑。這類乳化劑作為一種表面活性物質,在兩相界面上吸附和濃集,降低了分散相和分散介質界面自由焓,減少了聚結傾向,能阻止水滴因碰撞而產生的聚結作用,增加乳狀液的穩定性。這類物質含量越高,原油乳狀液的性質越穩定。
破壞原油乳狀液的方法主要有化學法、電場法、機械法等,其中電場破乳方法是原油乳狀液最有效的分離技術,在油水分離領域得到了廣泛應用,但由于電場發生短路,無法適應高含水原油處理要求。采用絕緣電極施加電場直接處理高含水原油乳狀液,不發生短路,可進行破乳,因而得到了廣泛的研究和應用,下面主要探討了采用絕緣電極進行原油乳狀液破乳的研究進展。
美國F G Cottrell 博士首次開發靜電場破乳,應用于原油脫水,極大地提高油水分離的速度,且降低了脫后原油的水含量,成為了原油脫水的十分必要分離技術。后來發現處理含水較多的原油時,極板間易形成水鏈造成短路,無法建立有效的靜電場,使靜電場破乳受到了限制。這樣,需要解決極板間形成水鏈造成短路的問題。
Frank W.Peek[2]于1916 年應用玻璃容器脫水,中空金屬電極安裝在容器的中央,另一個金屬電極安裝在容器外,并與玻璃接觸,這樣與玻璃接觸的電極就成為絕緣電極,可以阻止短路發生。這是絕緣電極的原始模型。這種設計的聚結器脫水效果不理想。
為了解決上述問題,H.F.Fisher[3]設計了另一種電極:用含水較低的油作為一層絕緣層,防止短路,并且其他電極按一定距離安裝,形成具有梯度的電場強度,使水滴聚結效果更好。但其設備復雜、體積龐大,并需要輔助設備。
Carl C.Grove 等[4]用鋁條螺旋狀包裹于耐熱玻璃容器外作為一個絕緣電極,另一個電極是碳棒,進行脫水,第一次提到可以用石英、塑料等材料的容器代替耐熱玻璃容器。
以往絕緣電極幾乎都是圓柱形,1974 年,Mc-Coy 等[5]研發了平行板式電極(見圖1)。一對電極中,其中一個是涂有一薄層聚合物質(聚四氟乙烯)的電極;另一個是裸電極,但其上覆蓋一層毛絨(Wool-ravon 毛氈)的親水涂層,這種裝置能避免由電弧造成的爆炸和能源浪費。
自從1981 年,Bailes 和Larkai[6]使用絕緣電極產生脈沖直流電場進行試驗之后,對絕緣電極進行了更深入的研究,并陸續進行工業試驗。電脈沖感應聚結器(EPIC)是以此研究成果發展的聚結器技術。

圖1 親水材料的絕緣電極結構
Hsu 等[7]報道了交流電場下使用憎水表面絕緣電極會有好的聚結表現。該專利采用幾種絕緣材料(乙烯-丙烯氟化聚合物、聚丙烯)做實驗,高壓電極由一對硼硅酸玻璃管組成,彎成如圖2 所示的形狀,其中一個玻璃管的外部鍍有一層乙烯-丙烯氟化聚合物,使其具有憎水性能表面;另一個裸露玻璃管,使其具有親水性能表面。玻璃管內水平部位填充電解液,用于傳輸來自與外部高壓供應裝置相連的柔性導體的高壓電;垂直部位填充變壓器油。接地電極是一個扁平的不銹鋼金屬絲和沉積在聚結器底部的聚結水相。正如他們期盼的,涂料涂層越薄,聚合效果越好。驗證絕緣電極的材料介電常數至少為3,大于4 最好,并且具有強抗電壓擊穿能力和低阻抗能力。絕緣電極也可以是兩種或多種上述材料的復合或層狀結構。

圖2 連續聚結設備示意
Prestridge 等[8]應用了一種新的絕緣極板,這種耐水性合成電極通過控制電場強度形成不同的處理區域,提高脫鹽脫水效果。這種極板結構類似鋼板電極,但材料主要由纖維加強型塑料制成,該電極中心面為石墨纖維,沿電極板長度方向具有導電性,電極板表面是由一些填塞材料制成,能吸附水,在板表面形成薄水層,成為沿電極板高度方向的導電媒介。這一特點,增加了電極板的耐水性,避免了鋼電板由于過于頻繁電弧作用,而釋放電能,導致流程通道電場不足現象發生。該合成電極板具有承受高電壓以及高溫等特性。Prestridge 設計的復合絕緣極板在流花油田成功應用,使該項技術成為海上油田脫水的先例。
Taylor[9]使用了聚四氟乙烯(Teflon)涂層,但導電部分使用不銹鋼電極。這種絕緣電極是利用組合式電極板結構實現的。在極板的不同位置采用不同導電率的材料,使沿垂直極板豎直方向產生理想的電壓梯度。靠近電極兩端的部位使用電導率低的材料,以產生遞減的電場,中間部位采用導電率高的材料,以產生強電場。在處理高水含量的原油時,原油乳狀液時在向上流動過程中經歷“低電場強度-高電場強度-低電場強度”的變化過程,可以使原油乳狀液電導率發生變化,而不會產生大的電流。
Wolff E A[10]在VIEC 技術中設計了一種電極模塊組件,電極模塊如圖3 所示,每個電極模塊為正方形模塊,邊長450 mm,厚度120 mm,通過人孔送入三相分離器內,許多這樣的模塊安裝在與流體垂直的支架墻上。金屬板狀電極呈正方形網格排列,特氟龍中空管居中放置在每個網格內部,在真空條件下,采用環氧樹脂將各金屬極板、特氟龍中空管以及變壓器整體模壓澆注成型。金屬電極連接變壓器,外部接入的低電壓經變壓器升壓后向管內的流動流體施加高壓電場。后來改進的電極模塊[11]見圖4。

圖3 管式聚結模塊組件示意

圖4 準矩形聚結模塊組件示意
2003 年在TrollC 采油平臺的一級三相分離器正式安裝使用VIEC 技術,處理量145.7 m3/h。發現采用此技術,乳化液層厚度減少80%,破乳劑量降低至原來1/5,出油口水質量分數從10%~15%降低至4.8%,在設計含氣量下,出油后水質量分數從大于20%降低到10%。采油廢水中油粒徑從7 μm 增大到20 μm。
國外采用絕緣電極開發靜電聚結器已經在海上油田、陸上油田油水分離領域進行了工業應用,解決了在某些特殊環境下急需提高油水分離效率,減少設備體積及數量的問題,但因絕緣電極的絕緣材料、制作方法、結構以及使用環境等方面的因素,在長周期使用過程中,經常會出現擊穿的現象,從而影響了該技術大面積的推廣應用。
隨著采油領域的不斷拓寬,高效油水分離技術的需求加快,國內科研人員已洞察到研究絕緣極板的重要性,開展了大量試驗,大部分處理試驗室的研究,有些開始進入工業試驗階段,與國外的研究相比,對此方面的研究還處于初步階段。
陸崗[12]等選擇有機玻璃作為絕緣材料,建立了豎式平板絕緣電極實驗室用的連續電破乳裝置,認為絕緣材料、電極形式以及加料方式的選擇對連續電破乳器的設計至關重要。黃萬撫[13]自制特殊靜電破乳器,使用容器絕緣,研究表明:絕緣電極情況下,高壓直流靜電不能有效破乳,交流靜電才能有效破乳。他們都是從破乳方面考察絕緣電極。
李民[14]等發明一種絕緣電極網,由網狀金屬導體構成主體,主體外設有聚四氟乙烯絕緣層。當原油含水很高或乳化程度高時,具有此絕緣電極網的電脫水器仍有一定的脫水效果,且對于因原油性質變化引起的電場局部破壞,使用此電極的電脫水器不會受到影響。
陳家慶[15]等發明了一種基于介電泳破乳機理的新型原油電脫水、脫鹽設備,其核心部分為電極組件,其采用波紋板狀電極,電極表面均覆蓋絕緣層。當向電極組件施加高壓交流電后,在極板間形成非均勻交流電場,引起原油乳狀液中的水滴發生介電泳聚結。
張黎明等[16]設計出一種絕緣緊湊型電破乳器,從水滴集結等方面考察絕緣電極,采用聚甲基丙烯酸甲酯作為包裹電極的絕緣材料,包覆絕緣層的電極板在小間距下能有效破乳并防止擊穿,且電場強度越大停留時間越長,聚結效果越顯著。張黎明等[17]又采用聚四氟乙烯和環氧樹脂作為絕緣材料進行了試驗,研究表明,采用單電極絕緣法可防止極板擊穿,絕緣層介電常數和厚度對施加到乳狀液上的場強有一定影響。
何利民[18]等發明一種高效靜電聚結器,其電極為筒狀電極,外包裹致密絕緣層,筒狀電極間距小,施加電壓后,產生高強電場,原油乳狀液中的水滴長大、沉降速度增大,實現了油水的快速分離。
中石化洛陽工程有限公司采用將氟塑料絕緣材料覆蓋在金屬電極上制成的絕緣電極,處理高含水的原油乳狀液,在電壓2 kV,溫度65~70℃,停留時間不大于10 min 的條件下,高含水乳化液的脫水率均可達95%以上[19]。后來研制的新型靜電聚結原油脫水設備在南海某海上平臺進行了現場應用試驗,對進口含水量超過80%的原料,一級電脫鹽水的質量分數小于2%,最低可達到0.7%,有效提高了油水分離效率,并且當水的質量分數在80%~98%時亦可適用[20]。
綜上所述,絕緣電極可以適應高含水的原油乳狀液進行電場破乳,能阻止短路的發生,可提高脫水的效果。絕緣電極的材料的介電常數應至少為3,大于4 最好,并且具有強抗電壓擊穿能力和低阻抗能力。絕緣電極也可以是兩種或多種上述材料的復合或層狀結構。絕緣電極采用高壓直流靜電不能有效破乳,交流靜電才能有效破乳。
采用絕緣電極提高油水分離效率的工藝方法是開發高效的油水分離設備的一個方向,但還需在絕緣材料、電極結構、制作方法上進行研究,來滿足工程上長周期運行的特點。
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