李德林 翁明玉(中國石油青海油田格爾木煉油廠工藝技術科,青海 格爾木 816000)
李得祿 李德柱(中國石油青海油田格爾木煉油廠生產運行一車間,青海 格爾木 816000)
催化裂化裝置內結焦,主要是原料油中多環芳烴通過熱聚合反應的結果。結焦形成的過程見圖1。
圖1 結焦形成的過程
裝置提升管內噴嘴上方的內部管壁上經常出現結焦,嚴重時結焦造成提升管內徑變細,影響催化劑循環量。提升管噴嘴上部結焦一般分布在噴嘴正上方,成環狀附著在提升管內壁上。一般焦塊外面為油焦、內部為硬質焦,有時分層。該處焦的催化劑含量較高,一般為灰黑色。提升管噴嘴區域結焦與進料性質、噴嘴形式、霧化效果,進料溫度、劑油接觸效果等因素有關。
沉降器內壁和沉降器內部構件上結焦較為常見,一般催化裝置沉降器內部都有結焦,焦塊少時沉降器內壁上薄薄一層焦粉;結焦多時凡是能夠掛焦的的地方均容易結焦。溫度越高焦質越硬。沉降器稀相段上部焦塊一般為黑色發亮、催化劑含量較少,越往下越靠近汽提段催化劑含量越高。沉降器出口到分餾塔入口的油氣管線上結焦基本為黑亮硬焦、層狀分布,當焦層結到一定厚度后,因油氣流速增加,結焦程度一般不再發展。油氣停留時間越長,熱裂化反應越多,結焦也越嚴重。
油氣大管線內結焦主要與保溫、油氣線速等因素有關,油氣中的重組分在保溫不好的情況下易造成溫度降低,形成冷凝結焦,油氣中的重組分易在水平段沉積,因此水平段結焦較厚。大盲板法蘭處保溫不及時或保溫效果不好時,且高速的油氣在進入分餾塔擴容處形成渦流,產生局部返混,增加了油氣停留時間,故在此處結焦嚴重。由于油氣線速很高,油氣大管線內結焦都有明顯的沖刷痕跡。
一般分餾塔底結焦并不嚴重,主要分布在抽出口過濾網周圍,其主要原因:一是塔底溫度過高,油漿循環量低,停留時間長,易造成富含芳烴及膠質瀝青的塔底油漿發生縮合結焦。二是事故狀態下,油漿固含過高,給塔底結焦創造了條件,起到了催化作用。另外,油漿上返塔分配槽偶爾結焦嚴重,并將分配槽幾乎填滿,主要原因還是由于這一周期油漿固含較高,造成催化劑的沉積,進而促進結焦現象的發生。
在油漿換熱器中發現的結焦并不嚴重,主要是油漿固含過高,易造成粘度很大的稠油沉積。另外,調節不當(如開油漿換熱器付線)會造成油漿系統線速降低,停留時間增長,為結焦創造了有利條件。
原料性質變重是導致提升管、沉降器結焦的本質原因。原料越重,產生的濕催化劑越多,濕催化劑極易粘附在設備表面結焦,且隨著原料變重,反應產物中油漿的生成量越多,而油漿在沉降器內是以氣液兩相形式存在,容易在沉降器內粘附在設備表面上結焦。所以在生產上盡量為催化提供適合催化裂解的原料,控制原料的性質尤為重要,必要情況可以對催化原料的進行預處理,如渣油溶劑脫瀝青,油漿抽提除去重芳烴都可將劣質原料變為較好原料,減少設備結焦,取得較大的經濟效益。
VQS提升管出口快分技術是目前防止沉降器結焦成熟有效的技術。使沉降器油氣停留時間大大縮短,從而降低了沉降器的結焦傾向。催化裂化裝置提升管出口采用VQS系統,提升管中上部采用急冷中止劑技術,底部采用干氣預提升和粗汽油回煉,進料采用多段進料技術,同時注入抗焦活化劑以利于減少二次裂化等技術有效減少了結焦。
加強設備保溫一方面可以節能降耗,對重油催化裂化還有防止結焦的作用。在重油高溫部位選擇絕熱性能優良的保溫材料,并適應加大保溫層厚度,并使保溫材料的接縫處密實無縫,從而減少油氣管線溫降,可以防止油氣中的高沸點組成物遇冷凝結,粘附在器壁上,長時間高溫下縮合生成焦塊。油氣大管特別是入分餾塔前結焦較為嚴重的原因就是因為保溫差,由于這段油氣線在開停工拆裝盲板使保溫被破壞,從而使局部散熱加大,這段管線出現了低溫冷凝面,當油氣通過時其中的重芳烴、膠質和瀝青質組分部分會在此冷凝聚積,長時間在高溫作用下縮合成焦炭,隨開工時間延長而增厚。
維持平穩操作,防止反應溫度及進料量大幅波動;增大催化劑循環量以增大劑油比,使油霧滴與催化劑充分接觸,從而使進料中的高沸點組分如膠質、瀝青質充分吸附在催化劑顆粒上,從而避免設備結焦;操作上合理控制分餾塔底溫度在350℃左右,防止油漿組分因高溫發生聚合結焦;此外,提高原料預熱溫度,降低進噴嘴的原料油粘度,也是提高原料霧化效果有效手段之一。
由于催化裂化裝置的工藝特點,結焦問題是不可避免的,但通過采取有效的措施可以減輕或減緩結焦的速度。影響反應和分餾結焦的因素很多,不同的裝置結焦的特點和原因也不盡相同,但是隨著新技術,新設備的應用,結焦程度會得到抑制和改善,但如何更好地防止結焦,仍需人們不斷地探索和創新。