大豆中硒的示波極譜法測定

徐燕++邱詩春

摘要：以重慶三峽農業科學院106份大豆為材料，采用催化極譜法測定大豆中硒的含量，對測試條件進行篩選試驗并對樣品中硒的測定結果進行分析。結果表明，催化極譜法測定大豆中硒含量標準差小、重復性好、操作簡便，是一種較好的硒含量測定方法。

關鍵詞：大豆；硒；催化極譜法；重要性

中圖分類號：S565.101；O657.14；O613.52文獻標志碼：A文章編號：1002-1302（2015）11-0406-02

收稿日期：2014-10-29

基金項目：重慶市攻關項目（編號：cstc2012gg-yyjs0063）。

作者簡介：徐燕（1965—），男，重慶人，高級農藝師，從事作物品質分析工作。Tel：（023）58803826；E-mail：756840135@qq.com。大豆富含人體所必需的18種氨基酸，營養極為豐富，其制品廣受人們喜愛。硒是人和動物體內無法合成的生命活動必需的微量元素。早有研究證明，食物中缺硒與克山病、大骨節病有關，是導致冠心病、動脈粥樣硬化等病的發病因素之一[1]，因此關于硒的營養研究愈來愈引起人們的重視，而富硒大豆的品種選育刻不容緩。

目前測定食品中硒的方法有石墨爐原子吸收法、原子熒光光譜法、中子活性分析法、電化學法等[2-3]。但上述方法儀器設備比較貴，主要試劑進口且有一定的毒性，所需溫度等條件苛刻，普通實驗室無法開展該項工作。因此，筆者采用催化極譜法進行大豆硒測定試驗，該方法具有靈敏度高、重復性好、操作費用低的特點，試驗結果對基層農業科研單位富硒大豆品種的選育具有指導意義。

1材料與方法

試驗于2013年在重慶三峽農業科學院生物技術中心進行。

1.1材料

重慶三峽農業科學院雜糧作物研究室提供106份大豆材料。

1.2儀器與設備

1.2.1儀器JP-4000型示波極譜法，山東電訊七廠。

1.2.21% KIO4溶液稱取1 g KIO4，用純水溶解后，加入 2 mL 濃氨水，轉入100 mL容量瓶中定容。

1.2.3NH4Cl-NH4OH-EDTA混合液[4]稱取100 g NH4Cl、10 g EDTA于800 mL燒杯中，加入200 mL濃氨水和適量水溶解，并定容至500 mL。

1.2.4Se標準溶液[5]稱取二氧化硒（SeO2） 0.140 5 g，溶于少量水后，移入1 000 mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，混勻，即得100 μg/mL硒標準溶液，最后稀釋至0.1 μg/mL硒標準使用溶液。

1.3試驗方法

1.3.1樣品的消化稱取約1.0 g樣品，加入15 mL濃硝酸+3 mL高氯酸，低溫消化至清亮（不能干），轉移定容至 50 mL。

1.3.2樣品硒含量的測定吸取已消化好的試液10.00 mL置于25 mL容量瓶中，加入0.40 mL HClO4，20% Na2SO3 2 mL，充分搖勻，放置15 min后，依次加入NH4Cl-NH4OH-EDTA混合液5 mL和2% KIO4 4 mL，定容并搖勻，再倒入電解杯中測定。在示波極譜儀上選擇測試條件：敲擊時延時T=0.2 s，靈敏度13，用導數法從-0.05 V掃描至-1.1 V，峰電位約為-0.86 mV。

1.3.3HClO4用量試驗設置0.010、0.020、0.030 μg硒含量按HClO4用量0.2～1.2 mL對樣品硒含量影響進行試驗。

1.3.4Na2SO3用量試驗設置0.010、0.030 μg硒含量按Na2SO3用量1～6 mL對樣品硒含量影響進行試驗。

1.3.5KIO4用量試驗按KIO4用量1～6 mL對樣品硒含量影響進行試驗。

1.3.6重復性試驗取5份1.0 g大豆樣品，按上述方法進行處理測定硒含量，并進行統計分析。

1.3.7加標回收率試驗分別精確稱取大豆1.000 0 g 3份，分別加入0.1 μg/mL硒標準溶液0.5、1.0、2.0 mL，與樣品相同的條件下進行處理測定，對每個加標水平進行3次平行測定。

2結果與分析

2.1HClO4用量的影響

從圖1可見，HClO4 0.4 mL用量電流峰高（H）明顯高于0.2 mL 用量，但超過0.4 mL后電流峰高變化不明顯，因此確定HClO4用量為0.4 mL。

2.2Na2SO3用量的影響

由圖2可見，20% Na2SO3用量在2～6 mL內，電流峰高比較穩定，所以，在試驗中加入2 mL 20% Na2SO3。

2.3KIO4用量的影響

由圖3可見，催化電流峰高隨KIO4用量增加而升高。但當2% KIO4用量超過5 mL時，硒量與催化電流峰高的線性關系差，所以，2% KIO4用量確定為4 mL。

2.4工作曲線及方法靈敏度

分別吸取0.1 μg/mL硒標準溶液0.00、0.10、0.20、040、0.60、0.80、1.00 mL，按樣品測定步驟測定電流峰高，并繪制電流峰高-硒濃度標準工作曲線（圖4）。其回歸方程為y=1194.6x+7.238 1，r2=0.991 9，表明硒濃度在0.001～0.01 μg/mL 之間時線性較好。

2.5重復性試驗

采用0.314、0.309、0.312、0.308、0.310 μg/g Se 進行重復性試驗，結果顯示RSD=0.78%，表明極譜法測定大豆中硒含量相對標準差較小，重現性好，精密度高，數據準確。

2.6回收率

由表1可知，該方法的加標回收率為98.0%～102.5%，平均回收率為100.8%，表明極譜法適用于大豆中硒含量的測定。

3結論

筆者采用極譜法研究測定硒含量的測定條件，結果表明，HClO4用量0.40 mL、Na2SO3用量2 mL、KIO4用量4 mL，Se含量在 0.001～0.010 μg/mL范圍內。極譜法測定大豆中硒含量相對標準差小，重復性好，平均回收率為100.8%，適合大豆中硒濃度的定量測定。

參考文獻：

[1]環境與地方病組. 克山病與自然環境和硒營養背景[J]. 營養學報，1982，4（3）：175-182.

[2]殷茂榮，魏濱，徐文杰. 氫化物-原子吸收法測定食品中硒[J]. 預防醫學文獻信息，2001，7（4）：408-425.

[3]何煉. 原子熒光光譜法直接測定銅礦中的硒[J]. 巖礦測試，2004，23（3）：235-237.

[4]蘇循榮，林淳，楊孫楷. 紅樹屬植物體中硒的示波極譜法測定[J]. 海洋科學，1988（1）：24-25.

[5]楊劍虹，王成林，代亨林. 土壤農化分析與環境監測[M]. 北京：中國大地出版社，2008：365.杜永華，敖光輝，魏琴，等. 油樟葉總黃酮和總多糖的抑菌活性[J]. 江蘇農業科學，2015，43（11：408-410.