自動(dòng)電位滴定法和氧化還原滴定法測定輸液器中易氧化物含量的比較

史國華，王 麗，楊 光，李岱岳，康 莉，刁立琴，劉若錦

河北省醫(yī)療器械與藥品包裝材料檢驗(yàn)研究院，石家莊市，050061

自動(dòng)電位滴定法和氧化還原滴定法測定輸液器中易氧化物含量的比較

【作者】史國華，王 麗，楊 光，李岱岳，康 莉，刁立琴，劉若錦

河北省醫(yī)療器械與藥品包裝材料檢驗(yàn)研究院，石家莊市，050061

目的 比較自動(dòng)電位滴定法和氧化還原滴定法測定輸液器中易氧化物含量的差異。方法用自動(dòng)電位滴定法和氧化還原滴定法分別測定樣品中易氧化物的含量，并對(duì)兩種方法進(jìn)行精密度實(shí)驗(yàn)，測定結(jié)果進(jìn)行雙樣本t檢驗(yàn)。結(jié)果自動(dòng)電位滴定法和氧化還原滴定法均能滿足輸液器中易氧化物含量的分析要求，兩種方法的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為0.06%，0.07%；α為0.05時(shí)，P值為0.92，兩種方法在統(tǒng)計(jì)學(xué)上沒有顯著差別。結(jié)論可用自動(dòng)電位滴定法取代氧化還原滴定法。

自動(dòng)電位滴定法；氧化還原滴定法；精密度；t檢驗(yàn)

輸液器是一種常用醫(yī)療器械，是把較大劑量的注射液由靜脈滴注人體內(nèi)的一種輸液工具。隨著國家對(duì)醫(yī)療器械科學(xué)安全使用重視度的提高，輸液工具已由單一的普通輸液器發(fā)展到精密過濾輸液器、非PVC材質(zhì)輸液器、微劑量可調(diào)輸液器、高效避光輸液器等多種產(chǎn)品共存。無論哪種輸液器，易氧化物不合格都會(huì)導(dǎo)致臨床輸液中常見的熱原反應(yīng)[1]，因此易氧化物是衡量產(chǎn)品性能的一個(gè)必不可少的重要指標(biāo)。

目前，輸液器的國家標(biāo)準(zhǔn)[2]及相關(guān)醫(yī)療器械的標(biāo)準(zhǔn)[3]都采用氧化還原滴定法測定易氧化物含量。本文以一次性使用TPE輸液器為樣品，用氧化還原滴定法和自動(dòng)電位滴定法兩種方法分別測定，并對(duì)兩種方法進(jìn)行方法學(xué)考察，探討兩種方法的差異性。

1 儀器和試劑

1.1 氧化還原滴定法

一次性使用TPE輸液器，企業(yè)提供。

高錳酸鉀滴定溶液標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，GBW(E)081237，(1/5)KMnO4濃度：0.099 98 mol/L，上海市計(jì)量測試技術(shù)研究院生產(chǎn)。臨用前用新沸過的蒸餾水稀釋成0.002 mol/L KMnO4溶液。

硫代硫酸鈉滴定溶液標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，GBW(E)081235,濃度：0.102 4 mol/L,批號(hào)：150811，證書編號(hào)2015H10-00-30067/027，上海市計(jì)量測試技術(shù)研究院生產(chǎn)。臨用前用新沸過的蒸餾水稀釋至0.005 mol/L。

淀粉指示液：取可溶性淀粉0.5 g，加水5 mL攪勻后，緩緩傾入100 mL沸水中，隨加隨攪拌，繼續(xù)煮沸2 min，放冷，傾取上層清液，即得。本液應(yīng)臨用新制。

棕色堿式滴定管，25 mL

移液管：規(guī)格10 mL、20 mL

1.2 自動(dòng)電位滴定法

一次性使用超低密度聚乙烯輸液器，同1.1。

高錳酸鉀滴定溶液標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，同1.1。

硫代硫酸鈉滴定溶液標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，同1.1。

848全自動(dòng)電位滴定儀，瑞士萬通

Pt電極（6.0431.100）

2 實(shí)驗(yàn)過程

2.1 試驗(yàn)液制備[2]

將三套滅過菌的輸液器和硅硼玻璃瓶連成一封閉循環(huán)系統(tǒng)。燒瓶置于能使其液體溫度保持在37 ℃水浴鍋中，加入試驗(yàn)用水250 mL，以1 L/h的速度使之循環(huán)2 h。收集全部浸提液并冷卻。同法制備空白液，回路上不裝輸液器。

2.2 氧化還原滴定法

2.2.1 精密移取浸提液10 mL，加入10 mL高錳酸鉀(c=0.002 mol/L)溶液中，再加入1 mL硫酸(c=1 mol/ L)，振搖，室溫反應(yīng)15 min，平行制備10份空白液；平行2份。

2.2.2 將硫代硫酸鈉滴定溶液裝入滴定管中，排氣泡后，調(diào)零。

2.2.3 向2.2.1中的碘量瓶中加入0.1 g碘化鉀后，用硫代硫酸鈉滴定溶液滴定，滴至淡黃色時(shí)，加入5滴淀粉指示液，繼續(xù)滴定至藍(lán)色消失，記錄浸提液和空白液消耗硫代硫酸鈉滴定溶液的體積，計(jì)算結(jié)果用空白校正后折算為消耗0.002 mol/L的高錳酸鉀溶液的體積。

2.3 自動(dòng)電位滴定法

2.3.1 操作過程同2.2.1。

2.3.2 選擇DET U模式，合理設(shè)定滴定速度、攪拌速度等滴定參數(shù)。

2.3.3 向2.2.1中的碘量瓶中加入0.1 g碘化鉀后，按下儀器開始鍵，儀器自動(dòng)確定終點(diǎn)，記錄浸提液和空白液消耗硫代硫酸鈉滴定溶液的體積，計(jì)算結(jié)果用空白校正后折算為消耗0.002 mol/L的高錳酸鉀溶液的體積。

2.4 精密度實(shí)驗(yàn)

精密移取空白液10 mL，加入10 mL高錳酸鉀(c=0.002 mol/L)溶液中，再加入1 mL硫酸(c=1 mol/L)，振搖，室溫反應(yīng)15 min。分別用2.2所述的氧化還原滴定法和2.3所述的自動(dòng)電位滴定法測定，每種方法平行5份，記錄兩種方法的滴定體積數(shù)。計(jì)算相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差。

3 實(shí)驗(yàn)結(jié)果

兩種方法的滴定結(jié)果，見表1。由表1可見，兩種方法的滴定結(jié)果一致，均能滿足一次性使用TPE輸液器中易氧化物含量的測定。使用SPSS對(duì)測定結(jié)果進(jìn)行雙樣本的t檢驗(yàn)，P值為0.915 6，大于0.05，說明兩種方法在統(tǒng)計(jì)學(xué)上沒有顯著差別。

表1 氧化還原滴定法和自動(dòng)電位滴定法測定結(jié)果Tab.1 Result of oxidation-reduction titration and automatic potentiometry method

精密度實(shí)驗(yàn)結(jié)果，見表2。電位滴定法和氧化還原滴定法的相對(duì)偏差偏差分別為0.06%和0.07%，說明兩種方法的重現(xiàn)性都很好。

表2 精密度實(shí)驗(yàn)Tab.2 Experimental precision

4 討論

氧化還原滴定法要求臨近終點(diǎn)時(shí)加入淀粉指示液，因?yàn)橹甘疽杭拥倪^早淀粉容易和碘單質(zhì)結(jié)合，導(dǎo)致滴定結(jié)果偏低；加的過晚則容易滴過。因此方法對(duì)檢驗(yàn)人員素質(zhì)要求較高，必須掌握滴定分析的基本實(shí)驗(yàn)操作，并且在終點(diǎn)的判斷上要有豐富的經(jīng)驗(yàn)，以減少操作誤差。

自動(dòng)電位滴定法通過測量電位變化以確定滴定終點(diǎn)，自動(dòng)化程度高，分析結(jié)果的精密度好，并且不同操作人員所得結(jié)果的一致性程度較高，較大程度的減少了人為因素，保障了檢驗(yàn)結(jié)果的科學(xué)性。

本研究通過比較自動(dòng)電位滴定法和經(jīng)典氧化還原滴定法的測試結(jié)果，經(jīng)雙樣本t檢驗(yàn)的統(tǒng)計(jì)分析，得出兩種方法所得結(jié)果在統(tǒng)計(jì)學(xué)上沒有顯著差異。隨著現(xiàn)代分析儀器的發(fā)展，電化學(xué)法勢必會(huì)得到越來越多的應(yīng)用。電位滴定法用電位變化指示終點(diǎn)，排除了淀粉指示液帶入的肉眼識(shí)別誤差，反應(yīng)終點(diǎn)的判定更為精確，可有效減少人為差錯(cuò)，所以建議相應(yīng)標(biāo)準(zhǔn)中增加電位滴定測試易氧化物的檢測方法。

[1] 王珍, 馬青, 趙秋鳳. 一次性注射器與玻璃注射器熱原檢測結(jié)果分析[J]. 醫(yī)藥論壇雜志, 2008, 29(1): 93-93.

[2] 中華人民共和國國家質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)檢疫總局, 中國國家標(biāo)準(zhǔn)化管理委員會(huì). GB 8368—2005 一次性使用輸液器重力輸液式[S].

[3] 中華人民共和國國家質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)檢疫總局, 中國國家標(biāo)準(zhǔn)化管理委員會(huì). GB/T 14233.1-2008 醫(yī)用輸液、輸血、注射器具檢驗(yàn)方法 第1部分: 化學(xué)分析方法[S].

The Comparison between Automatic Potentiometry and Oxidation-reduction Titration Method in Determining Easily Oxidized Substances in Infusion Sets for Single Use

【W(wǎng)riters】SHI Guohua, WANG Li, YANG Guang, LI Daiyue, KANG Li, DIAO Liqin, LIU Ruojin

Hebei Province Testing Institute for Medical Devices and Pharmaceutical Packing, Shijiazhuang, 050061

ObjectiveTo Compare the automatic potentiometry and oxidation-reduction titration method in determining easily oxidized substances in infusion sets for single use.MethodsThe easily oxidized substances in infusion sets for single use were determined using two methods.The precise test and the Student's t test were be carried out.ResultsBoth of the methods could satisfy the analytic demand. The relative standard deviation of automatic potentiometry is 0.06%; The relative standard deviation of oxidation-reduction titration method is 0.07%; When a was 0.05, P value was 0.92.There was no statistically significant difference between the two methods.ConclusionAutomatic potentiometry method can substitute oxidation-reduction titration method.

automatic potentiometry, oxidation-reduction titrationmethod automaticpotentiometry, precision, student's t test

O657

A

10.3969/j.issn.1671-7104.2016.04.016

1671-7104(2016)04-0292-02

2016-04-15

王麗，E-mail: wangli_0219@163.com