白洋淀土壤重金屬地球化學異常來源與生態效應

王蔭楠 李建華

摘要：河北保定市東部的白洋淀洼地由來已久，是一個天然大型平原洼地。河北省地質調查院在河北平原多目標地球化學調查中，在洼地表、深層土壤中均發現了以Pb、Zn、Cu、Cd為主的重金屬元素地球化學異常。本文從異常環境背景、地球化學特征、異常成因及異常源分析、異常生態效應評價等幾個方面對白洋淀異常進行了解釋與評價。結果表明，異常深層土壤以自然地質作用成因為主，表層土壤以人為源輸入為主。

關鍵字：地球化學異常；重金屬污染；生態效應

地表環境中，重金屬元素含量是自然地質作用和人類活動疊加的總和。人類的工農業活動向環境中排放大量污染物質，其中重金屬元素由于分布廣、隱蔽性強、具有生物積累效應而成為備受世人關注的重大環境問題。同時，由人類活動輸入到環境介質中的污染元素較自然成因同種元素往往具有較強的活動性，常以可溶態和可交換態存在，易被植物吸收和向下淋濾，污染地下水質，威脅人類健康[1]。近年來，隨著全國現代化水平的不斷推進，國民經濟的快速發展，工業化水平及程度的不斷提高。大型、超大型工礦企業以及各類化工廠如雨后春筍般出現并迅速增加，大量的工業廢水、廢氣、廢渣及各類生產生活垃圾大量增加并隨意進行排放，使得全國許多地區的農耕區土壤不同程度的受到了重金屬元素、大氣降塵及人為活動等各種因素的影響，土壤污染異常嚴重。使其土壤環境質量及生態環境質量出現惡化，糧食減產嚴重，土地利用率降低。其中河北省就是污染嚴重地區之一。2007年，河北省地質調查院在河北平原多目標地球化學調查中，在白洋淀洼地表、深層土壤中均發現了多變量、多元素的地球化學異常。異常呈北東東向帶狀分布，分布范圍與白洋淀洼地基本一致，強異常位于洼地的西南部。異常中含有常量元素及大量微量元素。其中Pb、Zn、Cu、Cd等重金屬元素含量明顯增高，是相應區域背景值的二十多倍。

1.異常地理位置

白洋淀重金屬異常位于保定市東部的清苑縣、高陽縣及安新縣境內，東經115°25′～116°10′，北緯38°40′～39°00。異常區位于白洋淀低洼地內，“華北明珠”白洋淀位于異常區東部（見圖1-1）。

2.異常環境背景

關于白洋淀的文字記載始于晉代，宋代起稱之為白洋淀。在漫長自然地質作用過程中，匯水區歷來是藏污納垢之地，自然風化產物通過河流或地表徑流輸入洼地。因此，白洋淀洼地是元素匯集的天然場所，含有大量有益、有害常量及微量元素。近些年，由于經濟的快速發展，促使淀區周邊村鎮建起了大大小小的冶煉廠及家庭式手工作坊，排放各種工業垃圾，使得大量重金屬元素進入地表。另外，由于該地區人口迅速增長，村鎮內居民生活中產生的廢水，廢氣排放量大增，且得不到有效的治理，已經導致水土污染，環境的惡化。

3.異常地球化學特征

3.1異常元素分布特征

白洋淀重金屬異常由Pb、Zn、Cu、Cd、Hg、Ni、As、Mo、Cr、Ag等元素組成，異常面積大、強度高。其中Zn異常面積640 km2，平均值為115.38mg/kg，最高值1322.90mg/kg ；Cu異常面積650km2 ，平均值為42.25 mg/kg，最高值282.90 mg/kg；Cd異常面積560km2，平均值0.27 mg/kg，最高值為2.69 mg/kg。由（圖3-1）可以明顯看出，Cd、Cu、Pb、Zn元素異常套合較好，有共同的集中心，異常走向北東。

由（圖3-2）可以明顯看出異常區中的Hg元素異常主要分布于異常西部的保定市城區及各周邊縣城，可能主要由燃煤降塵產生。Ag異常與As、Cd、Cu、Pb、Zn異常有共同濃集中心，但在保定市區和白洋淀低洼處還有強異常出現，可能有多種異常源。Ni異常主要沿河道及分布，其成因應以自然因素為主。綜上所述，異常區各異常元素異常范圍及異常中心在空間上高度吻合。同時，表層土壤異常所對應的深層土壤中亦存在異常，但表層土壤異常強度遠遠高于深層土壤異常，且深層異常面積較小。從有害元素種類及異常強度上看，該異常是河北平原多目標地球化學調查中所發現的有害元素種類最多、異常強度最大、污染比較嚴重的異常，屬具有重大的局部生態環境問題型異常。

3.2異常元素參數特征

由表3-1可以看出，Cu、Pb、Zn、Ag、Hg平均含量遠高于河北省表層土壤背景值，其最高含量值極高屬強異常。Hg、Cu、Cd、Mo、As變異系數大于0.2，說明異常含量有較大的離散性，為多處異常源的所致。Ni異常最大值與平均值均接近河北省平原值，其變異系數較小，為自然成因特征[2]。

表3-1 白洋淀異常表層重金屬元素與河北省表層土壤背景值參數對比表

保定異常表層元素值 河北表層土壤背景值

元素 N Max1 1

S1 CV1 Max1 1

S1 CV1

Cu 253 282.90 42.25 31.06 0.74 37.30 22.95 4.80 0.21

Pb 253 259.80 34.41 21.75 0.63 32 22.56 3.15 0.14

Zn 253 1322.90 115.38 101.3 0.88 102.20 69.63 10.86 0.16

Ni 253 50.20 35.93 5.4 0.15 41.70 28.06 4.57 0.16

Cr 253 105 77.77 9.28 0.12 89.70 65.21 8.17 0.13

Ag 253 8.32 0.17 0.52 3.06 0.10 0.07 0.01 0.17

Cd 253 2.69 0.27 0.27 1 0.24 0.15 0.03 0.21

Mo 253 2 0.71 0.22 0.31 0.91 0.55 0.12 0.22

As 253 33 11.11 3.03 0.27 17.10 9.50 2.55 0.27

Hg 253 1200 62.76 98.92 1.58 82 37.70 14.79 0.39

1.氧化物、orgC和C含量單位為%，Au、Hg為μg/kg，其它為mg/kg， pH無量綱。2. 、S 、CV、Max、N分別表示為算術平均值、標準偏差、變異系數、最大值、樣品數。

4.異常成因分析

該異常強度最高、面積最大的化學元素為Pb和Zn，圖4-1為這兩個元素在異常區表、深層土壤中的正態概率P-P圖，表、深層土壤對比十分強烈。表層土壤中，Pb和Zn都出現了明顯的拐點，拐點位置與異常下限極為接近，說明表層土壤中存在除自然地質作用以外的疊加，其結果使元素分布強烈偏離正態擬合線，具有非常典型的二元疊加特征。與表層土壤顯著不同的是，深層土壤中Zn、Pb幾乎服從正態分布，所以，深層土壤以自然作用為主[3][4]。

白洋淀異常處于天然湖泊所形成的碟狀洼地中，在異常深層土壤中，異常元素在含量概率分布特征上表現為自然成因性質。但表層土壤中人為疊加因素過于強烈，而表現為人為污染特征。因此，白洋淀深層土壤異常屬天然洼地內由于地球化學障的作用而成的自然富集，而表層土壤強異常是在自然形成的高背景之上產生了強烈的疊加，以人為污染異常為主。

5.異常源分析

對于自然成因的深層土壤異常及表層土壤高背景，源于匯水區的天然富集。下面對表層土壤的人為異常源進行分析。

異常區清苑縣何橋鄉至安新縣老河頭鄉一帶有近百家小型Pb、Zn冶煉廠，冶煉歷史最長的有十余年。這些小冶煉廠大多采用活性碳還原冶煉法，冶煉爐簡陋，為家庭作坊式生產，地面撒落碎渣，冶煉爐上冒出藍色煙霧，空中灰塵彌漫。除小型冶煉廠外，還分布有鍍銅、鍍鋅廠。

5.1土壤水平剖面含量特征分析

圖5-1為穿越異常中心的土壤水平剖面Cu、Pb、Zn、Cd含量變化趨勢圖。在冶煉廠分布區內，Cu、Pb、Zn、Cd含量劇烈增高，Zn含量最高達到1100mg/kg，Cd含量最高達11.2mg/kg。自冶煉廠至外圍，Cu、Pb、Zn、Cd含量按負指數模型逐漸過渡到背景值。

Cu、Pb、Zn、Cd 4元素有共同的異常中心，且異常中心位置與冶煉廠分布區一致，因此推斷，這些高污染的小冶煉廠是引起表層土壤異常的異常源。

5.2土壤垂向剖面含量變化分析

在異常中心部位的T2土壤剖面中，Cu、Pb、Zn、Cd在表層土壤（0-30cm）中強烈富集，向下30厘米之后含量迅速降低，并基本保持平穩，而受人為活動較小的Al2O3的含量在不同深度的土壤中基本一致（見圖5-2）。

T1及T3垂向剖面布置在距離異常區中心10km的異常邊部。T4垂向剖面位于異常中心之外40 km處的異常區外圍。圖5-3是T1和T4剖面元素含量變化圖。在距異常中心（冶煉廠）較近的T1剖面中，Pb、Zn、Cd在表層土壤中仍有弱富集，但在異常區之外的T4剖面中，表層土壤已無富集現象，如Pb在土壤垂向剖面中幾乎表現為一條豎直線。

土壤垂向剖面異常元素含量變化趨勢與上述概率分布特征、水平剖面含量特征所得結論相同，即異常區表層土壤中存在強烈的人為源疊加，由人為污染引起高強度異常，而深層土

壤維持在自然狀態。

5.3異常源的確定

從土壤剖面特征可知，小冶煉廠產生的廢渣、廢氣可能就是異常的物質來源。為進一步驗證此推斷，異常查證中取了冶煉廠廢渣和大氣降塵樣，分析結果如表5-1和5-2所示。

從冶煉爐中排出的廢渣中Cu、Pb、Zn、As、Ag、Cd的含量都非常高，4個樣品中的最高含量分別達到29958mg/kg，2298mg/kg，17617mg/kg，77.6mg/kg，73.8mg/kg和45mg/kg，比土壤高出2～4個數量級。這些小廠主要是提煉Zn和Pb，異常區內大量散落冶煉原料碎屑，廢渣中的含量尚且如此高，原料中的含量更高。這些高含量固體碎屑物的散落及擴散，造成異常區土壤異常元素含量劇增。

兩個大氣降塵樣品布在異常中心，Cu、Pb、Zn、Cd等元素的含量與廢渣樣品類似，同樣比土壤含量高出2～4個數量級，BP2樣品中主要異常元素Zn含量高達1.2%。

由以上分析可知，這些大小不等的冶煉廠產生的廢氣、廢渣以及原料的擴散是異常物質來源。冶煉原料及廢渣的擴散范圍有限，而廢氣可隨風飄散，因此，在離冶煉廠分布區外10公里處的T1剖面的表層土壤中仍有異常元素的富集，因此，污染物主要通過廢氣形式擴散。冶煉原料為外購的有色金屬礦渣，因此，異常元素組合為典型的熱液硫化物礦床元素組合Cu、Pb、Zn、Ag、Cd、As、Sn、Mo等。由于物源及擴散途徑相同，使異常元素具有共同的濃集中心。

6.異常生態效應評價

在異常區不同部位分別采集了小麥與根系土配套樣品，其中強異常區3件，中等異常區1件，弱異常區1件，正常區2件。Cu、Pb、Zn、Cd、As在對應根系土和小麥中的含量如表6-1所示。

表6-1 白洋淀異常元素小麥與根系土含量對應表（mg/kg）

序號 采樣

部位 Cu Pb Zn Cd As

根系土 小麥 根系土 小麥 根系土 小麥 根系土 小麥 根系土 小麥

1 強異常區 203.7 7.34 85.8 0.539 345.1 46.5 1.47 0.145 18.1 0.148

2 強異常區 274.5 8.15 191.1 0.875 401.6 49.5 16.0 0.646 37.8 0.294

3 強異常區 131.3 7.54 90.5 0.793 326.8 68.5 1.75 0.157 22.6 0.132

4 強異常區 92.7 9.58 69.7 1.317 714.9 74.9 1.14 0.343 20.8 0.437

5 弱異常區 56.1 6.25 47.7 0.37 198.5 49.7 0.66 0.054 17.1 0.085

6 背景區 30.8 5.98 25.5 0.17 88.2 36 0.26 0.05 11.7 0.058

7 背景區 34 5.78 27.1 0.168 90.7 35 0.26 0.027 12.5 0.042

國家衛生食品標準 ≤10 ≤0.4 ≤50 ≤0.1 ≤0.7

由表可知，隨著異常強度的逐漸升高，異常元素在根系土和小麥中的含量亦隨之增加，且根系土異常元素含量越高，小麥中的含量也越高。

非常值得關注的是，在中-強異常區所采的4件小麥樣品中，Pb、Cd全部超過國家食品衛生標準，即強異常區超標率達100%，且超標程度很高，Pb超標1.5～3.5倍，Cd超標1.5～6.5倍。Zn有兩件樣品超標，超標率50%[5]。

可見，異常所蘊含的生態風險較大。野外調查中了解到，異常區內兒童需要定期排鉛。

7.異常主要結論

自然風化作用產生的各種微量元素由自然河流和地表徑流匯入白洋淀洼地，這種匯水區域是各種微量元素聚集的天然場所。所以多種微量元素在洼地表、深層土壤中均較周邊趨于富集。異常深層土壤中，雖然Cd、Cu、Pb、Zn、Hg等元素有明顯異常特征，但其成因與自然地質作用為主，是一種與周邊環境有明顯差異的高地球化學背景場，并非表層土壤元素向下淋濾所致。異常淺層土壤中，Cd、Cu、Pb、Zn、Hg等重金屬元素異常源于人為活動，經過實地調查，在強異常區域，周邊分布了多家煉鋼廠、煉鋅廠及電鍍廠。這些重金屬元素的高度富集是在較高自然背景上出現了人為源的疊加，其污染源是與Cd、Cu、Pb、Zn、Hg等元素有關的污染企業?？臻g上有著對應關系，污染物與污染源相吻合。強異常區內小麥樣品Pb、Cd、Zn等超標現象嚴重，異常蘊含著較大的生態風險性。

[1]張秀芝，郭海全，李宏亮等.河北省白洋淀洼地環境地球化學物源判斷.地學前沿（中國地質大學（北京））.2008年09期

[2]中國環境監測總站.《中國土壤元素背景值》.中國環境科學出版社.1990

[3]張秀芝，鮑征宇，唐俊紅.富集因子在環境地球化學重金屬污染評價中的應用[J].地質科技情報.2006年01期

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[5]呂開云，高愛林，高永光.重金屬污染土壤對植物傷害研究.西部探礦工程.2006年08期