農(nóng)林生物質(zhì)生產(chǎn)生物基燃料/化學(xué)品的關(guān)鍵技術(shù)
農(nóng)林生物質(zhì)能源的利用不僅可以減少對(duì)傳統(tǒng)石化能源的依賴,以及燃燒引起的硫化物、一氧化碳等危害氣體對(duì)生態(tài)環(huán)境及人類健康的危害,同時(shí)可減少農(nóng)林廢棄物的堆放導(dǎo)致的生態(tài)污染等問題。從農(nóng)林廢棄物等可再生資源轉(zhuǎn)化利用獲得新能源、燃料乙醇等化工原料,已成為世界各國經(jīng)濟(jì)和社會(huì)發(fā)展的重大戰(zhàn)略。
由于政府大力推動(dòng)、企業(yè)高度重視、大學(xué)與研究機(jī)構(gòu)積極參與,利用農(nóng)林生物質(zhì)生產(chǎn)生物基燃料/化學(xué)品的生物工程技術(shù)研究工作不斷取得新的進(jìn)展。Mu等(2008)探討了利用中空纖維膜進(jìn)行肺炎克雷伯桿菌生產(chǎn)1,3-丙二醇,和酯酶催化生產(chǎn)生物柴油的耦合工藝。甲酯化時(shí)的甘油副產(chǎn)物透膜后被該菌直接轉(zhuǎn)化生成1,3-丙二醇。脂肪酶催化轉(zhuǎn)化20 h生物柴油最高轉(zhuǎn)化率可達(dá)84%。Kim等(2015)對(duì)硝酸預(yù)處理玉米秸稈葡萄糖和木糖發(fā)酵生產(chǎn)生物乙醇和生物柴油進(jìn)行了探討。利用響應(yīng)面方法優(yōu)化了硝酸預(yù)處理?xiàng)l件,在最適條件(151.9℃,0.68%HNO3,2.5 min)下獲得78%木糖產(chǎn)率和57%葡萄糖產(chǎn)率。酵母菌通過半同步糖化發(fā)酵產(chǎn)生22.4 g/L乙醇。此外,彎曲隱球菌能發(fā)酵秸稈預(yù)處理液生產(chǎn)1.0 g/L油脂。 Morikawa(2014)探討了麥秸稈發(fā)酵同時(shí)生成乙醇和生物柴油工藝,通過優(yōu)化半纖維素稀酸預(yù)水解和纖維素酶解,最終提取到最大量總糖。結(jié)果發(fā)現(xiàn),超稀酸(質(zhì)量分?jǐn)?shù)0~0.1%)預(yù)處理獲得木糖濃度太低,高質(zhì)量分?jǐn)?shù)硫酸(0.3%~0.6%)在140~160℃條件下處理提取到木糖質(zhì)量分?jǐn)?shù)達(dá)到60%~70%。預(yù)處理固體基質(zhì)同步糖化發(fā)酵產(chǎn)乙醇可達(dá)15.1 g/L。預(yù)處理液經(jīng)過一株誘變菌彎曲隱球菌發(fā)酵可積累油脂,該油脂經(jīng)固定化脂肪酶催化生成生物柴油達(dá)90%。Visser等(2011)研究了黃豆、蓖麻籽、麻瘋樹、棕櫚仁、葵花籽和棉籽等榨油后的纖維質(zhì)發(fā)酵產(chǎn)乙醇的能力,以及是否滿足醇酯化需要。結(jié)果表明,所有這些作物都能產(chǎn)生足夠乙醇用于生物柴油生產(chǎn)需要,其中棉籽生產(chǎn)乙醇產(chǎn)量是需求的4.7倍。棕櫚產(chǎn)乙醇潛力最大,可產(chǎn)乙醇108 m3/km2;其次是麻瘋樹,可產(chǎn)乙醇40 m3/km2。Metsoviti等(2012)開展了以生物柴油加工副產(chǎn)物粗甘油為碳源培養(yǎng)產(chǎn)酸克雷伯菌FMCC-197同時(shí)產(chǎn)1,3-丙二醇,2,3-丁二醇和乙醇的研究。不同的甘油原料和培養(yǎng)條件對(duì)這些產(chǎn)品生產(chǎn)有重要影響:發(fā)酵時(shí)pH穩(wěn)定,無氮?dú)庾⑷雽?duì)1,3-丙二醇產(chǎn)生有積極影響;批次發(fā)酵時(shí)甘油初始質(zhì)量濃度為120 g/L時(shí)1,3-丙二醇達(dá)到41.3 g/L。在適宜條件下通過分批補(bǔ)料培養(yǎng),120 g/L甘油可轉(zhuǎn)化生成50.1 g/L的1,3-丙二醇,同時(shí)產(chǎn)生25.2 g/L乙醇。當(dāng)無氮?dú)庾⑷霑r(shí)不產(chǎn)生2,3-丁二醇,葡萄糖存在有助于生產(chǎn)2,3-丁二醇,葡萄糖單獨(dú)作為碳源時(shí)可產(chǎn)生32.1 g/L的2,3-丁二醇。Chen(2011)評(píng)估了琥珀酸放線桿菌A.succinogenes ATCC 55618同步糖化發(fā)酵油菜籽粕產(chǎn)琥珀酸的可行性。琥珀酸產(chǎn)量達(dá)到23.4 g/L,生產(chǎn)強(qiáng)度為0.33 g/(L·h),轉(zhuǎn)化率為11.5%。CN201510212735.5提供了一種農(nóng)林生物質(zhì)廢棄物濃醪發(fā)酵產(chǎn)纖維素乙醇的方法,生物質(zhì)廢棄物甘油溶液混合后加熱升溫至150~240℃,保溫蒸煮0.5~5 h;蒸煮結(jié)束后,加入沸水使甘油質(zhì)量分?jǐn)?shù)在30%~70%時(shí)充分離解15~60 min;離解疏散后過濾或者離心即獲得粗纖維素,甘油溶液和沸水分別洗滌1~4次后,即獲得甘油有機(jī)溶劑預(yù)處理纖維素;以初始基質(zhì)質(zhì)量分?jǐn)?shù)10%~40%的該纖維素為基質(zhì),按10~80 FPU/g干基質(zhì)添加纖維素酶,按6~20 g/L添加硫酸銨作氮源,按6%~14%質(zhì)量分?jǐn)?shù)接入釀酒酵母種子液后在32~42℃下進(jìn)行糖化發(fā)酵40~120 h,產(chǎn)乙醇可達(dá)80 g/L以上。CN200910182254.9以農(nóng)業(yè)廢棄物秸稈為原料,用微生物同步糖化發(fā)酵生產(chǎn)丁二酸,秸稈經(jīng)切割粉碎、稀堿預(yù)處理后,在里氏綠色木霉所產(chǎn)的纖維素酶和琥珀酸放線桿菌的共同作用下發(fā)酵生成丁二酸。70 g/L的稀堿預(yù)處理后的秸稈經(jīng)38℃厭氧發(fā)酵生產(chǎn)丁二酸35.5 g/L。CN200910012133.X涉及一種以文冠果為原料多產(chǎn)物聯(lián)產(chǎn)的方法,其以文冠果為原料,將果殼、種皮、種仁分離后,利用果殼、種皮生產(chǎn)纖維素乙醇;種仁油與果殼、種皮生產(chǎn)的乙醇發(fā)生酯交換反應(yīng)生產(chǎn)生物柴油;生成的副產(chǎn)物甘油通過微生物轉(zhuǎn)化生產(chǎn)1,3-丙二醇;同時(shí)可得到藥用皂苷、粗蛋白質(zhì)和木質(zhì)素;生成的乙醇可在生物柴油生產(chǎn)、皂苷提取以及1,3-丙二醇的雙水相萃取環(huán)節(jié)循環(huán)利用。CN201310009358.6報(bào)導(dǎo)了一種有機(jī)廢棄物為原料聯(lián)產(chǎn)乙醇、生物柴油和沼氣等生物能源。其步驟為:將木質(zhì)纖維素原料預(yù)處理進(jìn)行酶解產(chǎn)糖、乙醇發(fā)酵后,通過向酶解殘?jiān)砑有笄菁S便,通過厭氧發(fā)酵制取沼氣,沼渣通過食腐性昆蟲轉(zhuǎn)化,有機(jī)廢水用作培養(yǎng)微藻,昆蟲和微藻用來制備生物柴油。能源植物轉(zhuǎn)化利用系統(tǒng),收集過程廢水與沼液、廢氣、沼渣等固體,分離和富集沼氣過程二氧化碳,用于栽培甜高粱、甘蔗等含糖類,以及紫薯等含淀粉類,楊樹等含纖維素類,烏桕樹等含油脂類能源植物。這些能源植物所產(chǎn)生的生物質(zhì)又可以用來提取糖源、淀粉、脂肪和纖維素,用來生產(chǎn)生物能源。
開發(fā)生物工程技術(shù),解決農(nóng)林生物質(zhì)生產(chǎn)生物基燃料/化學(xué)品過程中原料轉(zhuǎn)化率低、能耗高和二次污染等問題,構(gòu)建農(nóng)林生物質(zhì)多級(jí)聯(lián)產(chǎn)生物基燃料和化學(xué)品的技術(shù)集成,實(shí)現(xiàn)清潔生產(chǎn),將是未來我國生物質(zhì)能源開發(fā)利用的研究重點(diǎn)。
(江南大學(xué)圖書館 張群)