李愛永, 唐 人
(臺州市計量技術研究院,浙江 臺州 318000)
離子液體在色譜中運用觀察
李愛永, 唐 人
(臺州市計量技術研究院,浙江 臺州 318000)
離子液體是指全部由離子構成的液體物質,屬于一類有機溶劑,可以應用在色譜分析中。離子液體在色譜中,使用溫度范圍是:-70℃~400℃,均可作為計量的液體,體現出優質合成的物質特性。近幾年,離子液體在色譜中的應用越來越廣泛,特別是液相色譜、氣相色譜等方面,更是體現出了離子液體的作用。色譜中離子液體的應用,是化學研究領域中的重點,主要是明確離子液體的特性,保障其在色譜中的穩定性。因此,本文通過對離子液體進行研究,觀察其在色譜中的運用。
離子液體;色譜;液相
離子液體的研究,促使色譜具有靈敏、快速的性質,確保離子液體在色譜計量中的成熟性,拓寬了應用的范圍。化工、電子等多個行業的色譜運用觀察中,已經引入了離子液體,降低了色譜計量的困難度。離子液體在色譜中的運用,能夠簡化色譜計量的工序,提高處理的速度,通過簡單的裝置,即可完成復雜的色譜分析,而且色譜分析的誤差非常小。離子液體本身的破壞性小,其對色譜沒有破壞性,有利于提高色譜分析的準確性,保障離子液體的選擇性,進而完善色譜分析的過程。
離子液體在色譜應用中,是一類良好的溶劑,逐漸成為一項研究熱電。離子液體實際是有機陽離子與無機陰離子的組成,按照固定的體積搭配,組成液態的離子群體,正是由于離子液體的應用,推進了色譜分析的發展。離子液體在色譜運用中,先要經過一系列的準備工作,由此才能進入到高效率的應用狀態。離子液體在色譜運用中的準備工作,主要可以分為四個部分,分別對其做如下分析:
1.1 儀器、試劑準備
離子液體在色譜應用方面,儀器與試劑的準備,都要根據試驗的實際情況,選擇相應的儀器[1]。以某離子液體的試驗為例,分析儀器、試劑的準備工作。該試驗中,主要儀器有:液相色譜儀、紫外/可見檢測器、分離柱、50μL定量環。試劑有:甲醇/0.25%(體積比)磷酸水溶液,流速=1.0mL·min-1,試劑洗脫的程序是:前0~5min,43%甲醇體積比不變,5~6min時,甲醇濃度升高到63%,持續時間為11min,洗脫時間的最后5min,濃度恢復到43%。
1.2 儲備液準備
選擇兩個100mL標配的容量瓶,計量0.01g的槲皮和蘆丁,采用甲醛溶解并使用純水定容,溶液的濃度為100mg/L,保存在4℃的冰箱中,避免光照直射。離子液體應用時,還需先進行稀釋,再根據實際情況,選擇定容溶解,如:1.0mol/LNaOH,逐步稀釋儲備液,直到達到恰當的濃度。儲備液的配置,必須達到標準的狀態,才能確保離子液體在色譜中的準確性。
1.3 樣品處理
樣品處理是保障離子液體準確應用的前提,消除樣品中潛在的影響因素。首先洗凈樣品,將其放入真空的干燥箱內,箱內的溫度設置為50℃,烘干時間控制在6h,直至達到恒;然后對樣品采取高速粉碎處理,粉碎的樣品還要通過40目篩子;最后處理完的樣品,及時保存到干燥箱中,避免發生受潮。
1.4 萃取過程
萃取過程的準備工作,也是離子液體應用在色譜中的準備工作。萃取過程可以分為兩種準備方式,分別是:(1)加壓液體萃取;(2)超聲萃取。萃取過程要注意時間、溫度和計量的控制,以免影響離子濃度,干擾色譜分析的精準性。
根據離子液體的用途,分析其在色譜領域中的應用,主要在氣相色譜、液相色譜以及毛細管電泳三個方面進行分析,觀察離子液體的實際應用,具體分析如下:
2.1 氣相色譜
離子液體在氣相色譜中的關鍵是固定相,選擇離子液體的低揮發性、高溶解性等優勢,將其應用在氣相色譜的固定相中,完成色譜運用。離子液體可以直接涂抹在被檢測對象表面,觀察離子液體與被測對象的相互反應,尤其是離子與被測對象中的分子[2]。一般情況下,離子液體作為氣相色譜的固定相,其可分為兩類表現方式,分別是:(1)氣相色譜的分析對象,屬性為中性、非極性,此類對象在含有離子液體的氣相色譜中,與普通對象的保留程度是一樣的,基本不會出現較大的差異;(2)如果分析對象的屬性是強或極強時,對象保留程度要超出普通對象,色譜性要遠大于普通對象。
離子液體在氣相色譜中,仍舊存在部分缺陷,可以利用線性自由能理論,表明離子液體的狀態,構建相關的應用模型,便于觀察離子液體在氣相色譜中的應用。經過一系列的觀察,研究人員發現了兩類離子液體,分別是:(1)1-(4-甲氧苯基)-3-甲基咪唑的三氟甲烷硫酸鹽;(2)1-苯基-3-甲基咪唑的三氟甲烷硫酸鹽。這兩種類型屬于新型的離子液體,其在氣相色譜的應用中,不會出現高溫分解的缺陷,即使溫度達到260℃,也能保持穩定性,維持峰形對稱的狀態,而且新型的離子液體,溶劑特性明顯,其可在氣相色譜中,保留多個對象的屬性,適用于兩性氣液色譜,用作固定相。
2.2 液相色譜
液相色譜應用中,離子液體可做為流動相,不同濃度的液體中,流動相的表現不同[3]。例如:離子液體的計量為1-丁基-3-甲基咪唑與四氟硼酸混合,液體環境為酸性,pH=3.0,用于分離C18柱上的麻黃堿,此類離子液體,可以在液相色譜分離時,改善拆分的方式,能夠明顯觀察到拖尾減小,分離物質保存的時間延長,如果增大離子液體的計量濃度,即可縮小液相色譜的分離時間。離子液體中的咪唑陽離子,與C18柱中的被分離物,存在相同的需求,即都可匹配硅羥基,取決于弱雙電層結構,所以此類離子液體中的物質濃度不同,表明液相色譜分離的狀態也不同。通過試驗分析后可得,當四氟硼酸咪唑離子的濃度在0.5%~1.5%范圍內時,其可組織硅羥基與被分離物的混合,可以洗脫并實現分離,表明適宜劑量濃度下的離子液體,其在液相色譜中起到較好的流動作用。
液相色譜中,離子液體起到較高的抑制作用,常用的離子有:二甲基苯胺、三乙胺等,不僅能夠發揮流動相添加劑的優勢,還可提供梯度模式,分析堿性物質的參數。液體色譜中的離子液體,主要是陰離子、烷烴類離子,其對分離物質存在一定的影響,還要比較離子液體的特性,明確離子液體的實際影響,選擇優質的離子試劑。
2.3 毛細管電泳
毛細管電泳是研究比較成熟的色譜運用,其對離子液體的應用,主要是因為導電率,做為一類電解質應用,參與毛細管電泳分離。例如:研究人員將咪唑類離子,加入到毛細管電泳內,咪唑類離子以帶電薄膜的方式存在,咪唑陽離子可以和毛細管電泳的樣品相互反應,加快樣品移動的速度,體現色譜分離。除此以外,不同類型的離子液體,均嘗試研究并投入到毛細管電泳的應用用,以此來完成色譜分析。
毛細管電泳中,充分利用了離子液體的特點,將其作為高性能的溶劑,近幾年,離子液體具備改性劑的特點,輔助分離化合物[4]。例如:離子液體放入到緩沖溶液內,與化合物混合,因為化合物表面含有活性劑,需要調整活性劑與離子液體的比例,離子液體可以提供長時間的背景電流,改善分離度后,體現改性劑的作用。
結合離子液體在色譜分析中的實際應用,分析離子液體表現出來的運用優勢,舉例分析如:(1)離子群體處于液體狀態時,有利于提高溫度,最高溫度可以達到300℃,拓寬了離子液體在色譜運用中的范圍,打破常規離子群體的應用,體現離子液體的高溫優勢,進而為色譜分析提供了穩定的溶劑;(2)色譜分析對離子液體的要求較高,需要具備一定的穩定性,而離子液體自身蒸汽壓較小,可揮發的能力相對較低,滿足了色譜分析的需求,同時離子液體不支持燃燒,還具備無毒無害的優勢;(3)離子液體做為色譜分析的溶劑,其可為有機物、無機物的溶解,提供優質的條件,不會出現排斥性,都可表現出高效的溶解狀態,不限制色譜分析的物質;(4)色譜分析也會應用到電化學領域內,而離子液體的導電性能好,有利于提高其在色譜運用中的效率,體現導電性能的優勢;(5)離子液體是色譜應用中最為簡單的物質,其合成簡單,利用不同的合成方式,可以改變離子液體的物理或化學特性,根據色譜運用的需求,改進離子液體的設計,具備靈活應用的優勢。由于離子液體的優勢,其在色譜運用中得到很好的發展,已經涉及到多個領域內,如:液相色譜、氣相色譜等等,成為色譜分析中的重要項目,根據離子液體在色譜中的應用,也能表現出離子液體的自身優勢。
離子液體在色譜運用中的結果分析,主要是匯總離子液體對被測對象的影響,便于提高離子液體的性質。
首先是離子液體對被測對象萃取的影響結果,離子液體影響萃取的因素是體積,采取固定水相的研究方向,設定水相體積是10mL,分析0.4~1.2mL體積范圍內,離子液體的實際影響,當離子液體的體積增加時,可以通過試驗發現,萃取的速度也明顯上升,因為此時離子分散在液體內,液體濃度會增加,被測量液體的溶質,很大一部分直接融入到離子液體內,所以當離子液體的體積取值為10mL時,表示萃取率達到最佳,此時減小或增加離子液體的體積,都會影響萃取的效果,應該維持一定體積的離子液體,為被測對象提供良好的萃取條件。
然后是離子液體的水相pH影響,水相pH并不局限某一個特定的數值,而是根據離子液體在色譜中的實際應用,適當調整pH,促使其達到穩定的酸堿環境,試驗中調節pH時,通過觀察被測對象的性質,確定pH[5]。例如:離子液體中的OH-離子增加,會增大液體的pH,諸多被測對象受到OH-離子的影響,會降低原本的萃取效果,而且OH-具有靜電吸引的特性,本身與離子液體存有競爭,降低了酸性離子的優勢,由此可見,離子液體中的堿性或酸性離子,都需控制在一定的范圍內。
最后是溫度的影響,離子液體中,有離子在常溫下不溶于或難溶于水相,對色譜分析造成很大的影響,容易產生誤差,必須根據色譜分析,適當提高溫度,一方面促進離子液體的溶解,另一方面加快離子的擴散速度,強化萃取。據試驗研究,色譜應用中,70℃屬于最佳控制溫度,有利于離子液體在色譜中的應用,以免影響色譜的萃取效果,進而完善離子液體的溫度環境。
綜上所述,離子液體在色譜分析中,不僅得到較好的應用,還具備很大的發展潛力。離子液體的特殊性,增加了其在色譜分析中的應用機率,其在色譜分析中,作為溶劑、電解質以及固定相,都表現出了一定的優勢。隨著離子液體的發展,離子液體固定相在色譜中的應用,表現出多重作用的特性,色譜分析中,利用不同性質的離子液體,改進其在色譜分析中的應用,同時制作出新型的材料,輔助完成色譜分析,應用到更多的色譜分析內。目前,研究人員根據色譜分析的要求,深入研究離子液體的特性,致力于挖掘出更多的新型色譜材料,積極應用到色譜分析中,實現更為先進的色譜分析,充分發揮離子液體在色譜運用中的作用,由此為色譜分析提出基礎性的物質,在保障離子液體穩定發展的基礎上,推進色譜運用的發展。
離子液體的特性明顯,優勢多,其在色譜運用中有良好的表現,不論是導電性,還是溶解性,都可以滿足色譜的基本需求,拓寬其在色譜中的應用范圍。隨著色譜分析的發展,離子液體得到了充分的認可,其在色譜運用中發揮重要的作用,促進了色譜分析的成熟化發展,更是為色譜分析提供了穩定的基礎。目前,離子液體被評為最理想的色譜材料,按照離子的性質,完成色譜分析的各項試驗操作,輔助完成色譜材料的創新,進而體現離子液體的作用。
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(本文文獻格式:李愛永, 唐 人.離子液體在色譜中運用觀察[J].山東化工,2016,45(02):72-73,76.)
2015-12-14
李愛永(1987—),浙江臺州人,本科學歷,助理工程師,研究方向:化學計量。
O657.7
A
1008-021X(2016)01-0072-02