農藥殘留檢測標準方法中精密度數據表的應用解析

蘇 紅，劉耀鵬，張 君，馮振平

（1.沈陽市農業監測總站，遼寧沈陽 110034；2.遼寧東亞種業有限公司，沈陽 110034）

農藥殘留檢測標準方法中精密度數據表的應用解析

蘇 紅1，劉耀鵬1，張 君1，馮振平2

（1.沈陽市農業監測總站，遼寧沈陽 110034；2.遼寧東亞種業有限公司，沈陽 110034）

在農藥殘留檢測工作中，因涉及檢測參數繁多，為了考查每項檢測數據的精密度方法符合性，需要嚴格按照檢測方法的要求，對質控數據進行統計分析。文章根據標準方法中給出的精密度數據，利用線性內插法繪制2個變量的線性關系圖，并通過等比關系給出平行測定結果的重復性限（或再現性限）求解公式。同時，利用Excel軟件函數“FORECAST”可以實現快速、準確求解。該方法的應用可以大大提高質控統計結果的效率，對檢測數據的精密度及時做出判定，便于實驗人員發現問題，提高工作質量。

農藥殘留 檢測標準 方法 精密度

1 測量方法

1.1 正確度與精密度

在農藥殘留檢測工作中，常用“正確度”與“精密度”描述1種測量方法的準確度。

正確度指大量測試結果的（算術）平均值與真值或接受參照值之間的一致程度。一般用回收率表示。通過空白樣品標準添加試驗確定，一般選定3個添加標準濃度水平，對每一濃度水平進行多次（n≥6）的平行獨立試驗并計算回收率，結果應滿足正確度對回收率范圍及相對標準偏差的要求。

精密度指在規定條件下，獨立測試結果之間的一致程度。考慮精密度主要是因為假定在相同的條件下，對同一或認為是同一的樣品進行測試，一般不會得到相同的結果。這主要是因為在每個測量程序中，不可避免的會出現隨機誤差。重復性和再現性是精密度的2個條件，它們對描述測量方法的變異是有用的。能夠引起測量方法的結果變異因素包括操作員、使用的設備、設備的校準、環境（溫度、濕度、空氣污染等）、不同測量的時間間隔。在重復性條件下，觀測值是在所有這些因素不變的情況下取得的，它描述了變異最小情況；在再現性條件下，如果觀測值是在不同的實驗室獲得的，那么，它描述了變異的最大情形。

1.2 重復性限（r）和再現性限（R）

在《NY/T 761-2008 蔬菜和水果中有機磷、有機氯、擬除蟲菊酯和氨基甲酸酯類農藥多殘留的測定》標準方法中，規定了農藥精密度數據表（表1）。表中給出不同農藥在指定質量濃度下的重復性限（r）和再現性限（R），即1個數值在重復性條件下（或再現性條件下），2個測試結果的絕對差小于或等于此數的概率為95%。

1.3 數據與分析

通過該表1計算平行測定的重復性限，將樣品2次測定結果之差與該重復性限作比較，判定該次測定的精密度是否符合要求。

1.4 線性內插法

該表1數據的建立符合線性內插法，若以質量濃度作為X，重復性限（或再現性限）作為Y，則這2個量之間存在線性關系Y=aX+b，即A（X1，Y1），B（X2，Y2）為這條直線上的2個點。若已知另一點P 的X0值，那么，利用，它們的線性關系即可求得P 點的對應值Y0。通常應用的是點P（X0，Y0）位于點A、B 之間，故稱“線性內插法”。

根據表1中敵敵畏A（0.05，0.003 6）、B（0.1，0.005 8）2點，繪制線性關系圖1。

1.5 方程式解析計算

在具體應用中，關鍵是要搞清楚6 個量X1，Y1，X2，Y2，X0，Y0之間的關系，如圖2所示。

“內插法”的原理是根據等比關系建立1個方程，即（X0- X1）/（X2- X1）=（Y0- Y1）/（Y2- Y1），然后解方程計算得出所要求的數據，Y0= Y1+（Y2- Y1）×（X0-X1）/（X2- X1）。

2 論述

舉例，當甲胺磷農藥2次平行測定的結果分別為0.088 mg/kg和0.092 mg/kg時，以NY/T 761-2008給出的精密度數據，利用線性內差法計算該次測定的精密度是否符合要求。（1）計算出甲胺磷農藥平行測定的平均值，即X0=（0.092+0.088）/2=0.090（mg/kg）；然后根據公式Y0= Y1+（Y2- Y1）×（X0- X1）/（X2- X1），得出Y0=0.002 9+（0.008 0-0.002 9）×（0.09-0.05）/（0.1-0.05），Y0=0.006 98（mg/kg）；（2）計算出平行測定值之差：0.092-0.088=0.004（mg/kg）；最后判定：0.004 mg/ kg＜0.006 98 mg/kg，符合要求。

但對于農藥多殘留測定結果，要針對每1種農藥進行重復性限（或再現性限）的計算，不僅工作量繁重，且效率極低。這時，可考慮應用Excel軟件進行計算。

打開Excel空白文件，輸入質量濃度X、重復性限（或再現性限）Y、樣品平均值X0。選擇函數“FORECAST”。該函數定義為“通過1條線性回歸擬合線返回1個預測值”。函數參數中的X是需要進行預測的數據點的坐標，即X0，介于X1和X2之間；求Y坐標，即Y0，如圖3所示。

表1 農藥精密度數據mg/kg

圖1 質量濃度與重復性限（再現性限）之間的線性關系

圖2 “線性內插法”等比關系

圖3 輸入 Excel函數

圖4 多種農藥的重復性限（或再線性限）的統計

將表1內容輸入Excel中，同時輸入相關數據，通過選擇函數的形式計算結果，并用鼠標拖拽的方法完成多項指標的統計，如圖4所示。

3 結語

文章通過對農藥殘留檢測標準方法中，精密度數據表的解析，建立了1種方便、快捷的數理統計方法來控制分析數據的質量，不僅簡化了精密度的統計步驟，而且能夠快速應對大量檢測參數的數據質量控制，把分析誤差控制在允許限度內，保證分析結果達到所要求的質量。

[1] 劉瀟威，買光熙，李凌云，等．NY/T 761-2008 蔬菜和水果中有機磷、有機氯、擬除蟲菊酯和氨基甲酸酯類農藥多殘留的測定．北京：中華人民共和國農業行業標準

[2] 龐國芳，劉永明，范春林，等．GB/T 19648-2006 水果和蔬菜中500種農藥及相關化學品殘留量的測定氣相色譜-質譜法．北京：中華人民共和國國家標準

[3] 于振凡，馮士雍，劉文，等．GB/T 6 379．1-2004 測量方法與結果的準確度（正確度與精密度）第1部分：總則與定義．北京：中華人民共和國國家標準

[4] 于振凡，馮士雍，劉文，等．GB/T 6 379．2-2004 測量方法與結果的準確度（正確度與精密度）第2部分：確定標準測量方法重復性與再現性的基本方法．北京：中華人民共和國國家標準

[5] 中華人民共和國農業部公告2386號

[6] 明道緒．生物統計附試驗設計．北京：中國農業出版社

[7] 趙楓，田青，盧永艷，等．大學計算機應用基礎—Office 2010高級應用．大連理工大學出版社