ICP-OES法測定6種礦物類中藥材中Ca、Fe、Mg、Na的含量

周　杰胡　蓮（1.四川醫科大學第一附屬醫院　瀘州　646000；.瀘州醫學院附屬醫院中藥房　瀘州　646000）

ICP-OES法測定6種礦物類中藥材中Ca、Fe、Mg、Na的含量

周杰1胡蓮2（1.四川醫科大學第一附屬醫院瀘州646000；2.瀘州醫學院附屬醫院中藥房瀘州646000）

目的：建立電感耦合等離子體發射光譜（ICP-OES）法測定6種礦物類中藥材中4種普通輕元素含量的方法。方法：樣品經過微波消解，采用ICP-OES法同時測定Ca、Fe、Mg、Na元素含量。結果：建立的ICP-OES法線性相關系數r＞0.9997，回收率在90.2%～108.4%之間，RSD＜10.9%。結論：本研究建立的微波消解-ICP-OES法快速、準確、簡便，是礦物類中藥材部分元素測定的一種較好方法。

ICP-OES微波消解 礦物類中藥

中藥礦物藥是中藥富有特色的組成部分，在中醫藥臨床中有著廣泛應用，對于礦物類中藥的質量標準研究在臨床應用方面有著重要意義。電感耦合等離子體發射光譜（ICP-OES）由于分析速度快、準確性高、線性范圍寬，可同時測定多種元素等優點，被廣泛應用于化學、食品、醫藥［1～3］等領域。本文采用微波消解與ICP-OES結合的方法，對生龍骨、煅龍骨、生牡蠣、煅牡蠣、生石膏、滑石6種常見礦物類中藥材（共來自4個產地）中的Ca、Fe、Mg、Na含量進行了測定，為這6種礦物類中藥的臨床應用提供參考。

1儀器與試藥

1.1儀器：ICAP-7000型電感耦合等離子體原子發射光譜儀（美國賽默飛世爾科技公司）；Milli-Q純水處理系統（美國MILLIPORE公司）；Mars 6微波消解儀（美國CEM公司）；BP210S型電子分析天平（北京賽多利斯科學儀器有限公司）。

1.2樣品來源：生龍骨、煅龍骨、生牡蠣、煅牡蠣、生石膏、滑石6種礦物類中藥材，來自4個產地共24個樣品，經四川醫科大學副教授張春鑒定。

1.3試劑和標準溶液：濃硝酸（優級純，西隴化工股份有限公司）、30%過氧化氫（優級純，成都市科龍化工試劑廠）、超純水（電阻率18.2MΩ·cm-1）；Ca、Fe、Mg、Na標準溶液（國家標準物質研究中心，100mg·L-1），使用時逐級稀釋配制。

2　方法與結果

2.1ICP-OES測定工作條件：射頻功率1150W；霧化氣流速0.55L·min-1；輔助氣流速0.50L·min-1；等離子氣流速15.00L· min-1，各元素的分析譜線見表1。

表1　各元素分析譜線Tab1 Wavelength of elemental analysis line

2.2微波消解條件：見表2。

2.3標準曲線的繪制：精密吸取各標準儲備液，用2%HNO3稀釋成如表3所示的元素質量濃度的混合系列溶液：空白溶液為2%HNO3溶液。

2.4供試品溶液的制備：取60℃下干燥4h的礦物質中藥約0.3g，精密稱定，置耐壓耐高溫微波消解罐中，分別加硝酸4mL、過氧化氫4mL。用微波消解儀按設定的消解程序進行消解反應，待消解完成后，將消解后的溶液定量轉移至100mL聚四氟乙烯材料的量瓶中，少量水洗滌消解罐3次，合并至量瓶中，用水稀釋至刻度，混勻，即為待測樣溶液，試劑空白按照同樣的方法處理，待測液元素濃度超出曲線范圍時，用水進行稀釋，然后按ICP-OES測定工作條件進行測定。

2.5線性關系：4種元素測定后繪制的標準曲線，線性關系良好，見表3。

表2　微波消解條件Tab 2 The conditions of microwave digestion

表3　各元素的回歸方程及相關系數Table3 Linear regression equation of different elements and their correlation coefficients

2.6重復性試驗：分別取生龍骨、煅龍骨、生牡蠣、煅牡蠣、生石膏、滑石6個品種各一批的粉末0.3g，按“2.4”項下方法操作，平行試驗5份，計算RSD為2.4%～9.3%。

2.7精密度試驗：取各元素低、中、高3個濃度的標準溶液，按實驗方法配制后連續測定6次，計算RSD值。結果所有元素的RSD值為1.47%～2.31%，表明儀器精密度良好。

2.8加樣回收率試驗：另取各品種上述重復性試驗用樣品0.3g，每個品種各6份，根據樣品重復性試驗中測定的各元素含量的數值，用這些數值的80%、100%、120%作為對照品添加量，每種添加量各2份，精密加入對照品溶液，照“2.4”項下方法進行樣品消解處理，依據測定值與加入對照品的量計算加樣回收率，回收率在90.2%～108.4%，RSD＜10.9%。

2.9樣品測定：在上述儀器條件下，采用ICP-OES法，對不同產地的6種礦物類中藥中的Ca、Fe、Mg、Na元素進行含量測定，每份樣品平行測定3次，求平均值，結果如表4所示。

分析結果顯示，6種礦物類中藥均含有人體必需的鈣、鎂、鐵、鈉等常量元素。鈣是生命元素，它能調節人體各系統、組織、器官的正常生理功能，能維持蛋白質、脂肪、糖等的代謝，也是調節人體每個細胞的信使［4］。鎂幾乎參與所有生命活動，能維持核酸結構的穩定性，激活體內多種酶，抑制神經的興奮性，并參與蛋白質合成［5］。鐵參與血紅蛋白及各種酶等的合成，激發輔酶B等多種酶的活性，有促進造血、能力代謝、生長發育和殺菌的功能［6］。鈉在維持血壓、體內電解質的平衡、肌肉運動、心血管功能及能力代謝等方面都有影響［7］。

從實驗結果可看出，生龍骨與煅龍骨、生牡蠣與煅牡蠣中的Ca、Na、Fe、Mg等人體必需的常量元素并無顯著差異，龍骨與牡蠣所含以上元素卻存在較大差異，因此臨床上有人建議用龍骨代替牡蠣的做法還有待研究。

另外，來源于不同產地的礦物類中藥中所含微量元素存在一定差異，這反映出我國土壤環境和水質的差異性，因此有必要對礦物類中藥的質量標準進行深入研究。

表4　6種礦物類中藥材Ca、Fe、Mg、Na元素測定結果Table 4 The determination results of trace elements in 6 kinds of Traditional Chinese Medicines

3　討論

利用微波消解與ICP-OES結合的方法可以快速準確地對礦物類中藥材中多種微量元素進行同時測定，可用于礦物類中藥材質量標準研究。

由于ICP-MS相對ICP-OES檢出限更低、靈敏度更高，更適合痕量元素的同時分析，普通的輕元素如Ca、Na、Fe、Mg等在ICP-MS中有嚴重的干擾，基體效應顯著，本研究采用ICP-OES測定礦物類中藥中Ca、Na、Fe、Mg等常量元素，采用ICP-MS測定Cr、Pb、Ni等痕量元素，將在其他文章中進行闡述。

［1］王欣美，夏晶，張甦，等.ICP-OES法分析18種中藥材中11種元素及其分布特征［J］.中國衛生檢驗雜志，2012，4：695-699+703.

［2］蔡偉，熊耀康，盛振華，等.ICP-OES測定不同產地浙貝母中的18種微量元素含量［J］.中國現代應用藥學，2013，3：277-280.

［3］李曉晶，馬強，盛振華，等.ICP-OES法與EDTA直接滴定法測定含石膏方劑中鈣離子含量研究 ［J］.中國實驗方劑學雜志，2013，6：69-74.

［4］孟惠平，李冬莉，楊延哲.鈣與人體健康［J］.微量元素與健康研究，2010，5：65-67.

［5］張忠誠，徐祗云，張素潔.鎂與人體健康［J］.微量元素與健康研究，2006，4：67-69.

［6］胡江虹.微量元素鐵與人體健康 ［J］.微量元素與健康研究，2013，3：73-75.

［7］秦占林.鈉元素與人體健康［J］.新課程（教師），2010，1：63.

Determination of elements in six traditional Chinese medicines using ICP-OES method

Zhou Jie1Hu Lian2（1.The First Affiliated Hospital of Sichuan Medical University，Luzhou 646000，Sichuan China；2.Affiliated Hospital of Luzhou Medical College，Luzhou 646000）

Objective：To establish a ICP-OES method for the determination of elements in six traditional Chinese medicines.Method: The samples were digested by closed-versel microwave.The four elements were directly analyzed by ICP-OES.Result:For all of the analyzed elements，the correlative coefficient of the calibration curves was over 0.9998.The recovery rates of the procedure were 90.2% to 108.4%，and its RSD was lower than 10.9%.Conclusion:This method was quick-acquired，accurate and convenient.The method can be used for the quality control of elements in traditional Chinese medicines.

ICP-OES Microwave digestion Mineral Chinese Medicine

R284.1

A

1672-8351（2016）02-0014-02