西藏沙棘葉化學成分的研究

趙麗萍，張紐枝，徐福春

(1.西藏職業技術學院，西藏拉薩 850000；2.西藏大學醫學院，西藏拉薩 850000)

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西藏沙棘葉化學成分的研究

趙麗萍1，張紐枝1，徐福春2*

(1.西藏職業技術學院，西藏拉薩 850000；2.西藏大學醫學院，西藏拉薩 850000)

[目的]研究西藏沙棘(Hippophaethibetana)葉中的化學成分。[方法]通過硅膠柱色譜法、Sephadex LH-20、MCI柱色譜法及半制備HPLC研究西藏沙棘枝葉的化學成分，依據波譜數據鑒定其化合物結構。[結果]試驗共得到7種化合物：Δ5，22豆甾醇(1)，齊墩果酸(2)，3′-甲氧基-槲皮素-3-O-β-D葡萄糖苷(3)，3′-甲氧基-槲皮素-3-O-a-L-鼠李糖-(1→2)-β-D-葡萄糖苷(4)，表兒茶素(5)，對羥基苯甲酸丁酯(6)，3，4-二甲氧基-5-羥基-苯酚-1-O-α-D-阿拉伯糖-(1→6)-β-D-葡萄糖苷(7)；其中化合物1、5、6、7為首次從西藏沙棘中分離得到。[結論]研究可為西藏沙棘資源的綜合開發利用提供參考。

西藏沙棘；胡頹子科；沙棘屬；化學成分；核磁共振

西藏沙棘(Hippophaethibetana)為胡頹子科沙棘屬，別名雞爪柳，分布于西藏、青海、四川，是一種在高寒地區具有獨特經濟價值的樹種[1]。西藏沙棘擁有發達的根系，主要生長于河漫灘、堤岸和洪積扇，在高寒山區發揮著極為重要的水土保持功能。據研究報道，西藏沙棘的果實內含有豐富的維生素等營養成分，其蛋白質、黃酮類化合物以及種子含油量高于其他沙棘[2]。

已有研究報道指出，西藏沙棘果和葉中的主要化學成分有黃酮類、甾體類及萜類，還有揮發油類、酚類及糖類等化合物[1]，其中黃酮類物質在心血管疾病方面有著突出作用，同時還有著改善免疫系統方面的作用。筆者研究分析了西藏沙棘葉中的主要化學成分，為進一步開發利用西藏沙棘天然資源，以及為西藏藏藥的開發利用提供科學依據。

1　材料與方法

1.1材料

1.1.1原料及主要試劑。西藏沙棘，采自西藏拉薩地區。主要試劑：甲醇、石油醚、丙酮、氯仿等。

1.1.2主要儀器。Bruker AM-400型核磁共振儀，瑞士Bruker公司；N-1100型系列旋轉蒸發儀，上海愛朗儀器有限公司；KQ 3200B型超聲波清洗器，昆山市超聲儀器有限公司；SHB-III型循環水式多用真空泵，鄭州長城科工貿有限公司；WZZ-2S型數字式自動旋光儀，上海精密科學儀器有限公司；WRR熔點儀，上海精密科學儀器有限公司；高效液相色譜儀，美國Waters公司；安捷倫1100高效液相色譜儀；Sunfire Preparative C18色譜柱(10 μm，150 mm，10 mm)。

1.2方法取干燥的西藏沙棘葉3 kg，用甲醇浸泡3次，每次浸泡7 d后，將浸出液過濾，并減壓濃縮，得到浸膏，共計60 g。

該浸膏用硅膠拌樣，經硅膠柱層析，用石油醚-丙酮(20∶1～1∶1)、氯仿-甲醇(10∶1～10∶2)梯度洗脫，共計得到12個組分。選取其中多個組分通過Sephadex LH-20柱層析，MCI和正相硅膠柱進行組分分離，最后經半制備HPLC純化，得到純化合物。

2　結果與分析

該試驗在對西藏沙棘葉的分離純化的過程中，合并類似的樣品，得到7個化合物，其含量依次為：1(22.3 mg)，2(43.6 mg)，3(14.2 mg)，4(66.7 mg)，5(40.4 mg)，6(52.8 mg)，7(12.6 mg)。

化合物6：淡黃色粉末，化學式為C1H14O3，分子量為194,熔點68～70 ℃。核磁共振波譜數據如下：1H-NMR(CD3OD；400 MHz NMR)δH：7.78(2H，dd，J= 7.8，1.4 Hz，H-3，H-5)，7.60(2H，dd，J= 7.8，1.4 Hz，H-2，H-6)，4.28(2H，t，J= 6.4 Hz，H-8)，1.72(2H，m，H-9)，1.42(2H，m，H-10)，0.98(3H，t，J= 7.6 Hz，H-11)；13C-NMR(CD3OD；100 MHz NMR)δc：163.8(C-1)，115.6(C-2)，133.9(C-3)，122.0(C-4)，133.9(C-5)，115.6(C-6)，168.9(C-7)，62.1(C-8)，33.5(C-9)，21.3(C-10)，14.6(C-11)。將波譜數據與文獻報道的對羥基苯甲酸丁酯波譜數據[11]進行比較，基本一致，故判定該化合物為對羥基苯甲酸丁酯。

3　結論與討論

該研究通過硅膠柱色譜法、Sephadex LH-20、MCI柱色譜法及半制備HPLC研究西藏沙棘枝葉的化學成分，依據波譜數據鑒定其化合物結構。共得到7個化合物，其中化合物

1、5、6、7為首次從該植物中分離得到。此項研究首次以西藏沙棘為研究對象，對其化學成分進行了初次研究，明確其化學成分，依據成分相應的理化作用，將西藏沙棘添加進藏藥中，為西藏藏藥的發展和應用奠定基礎，提供了科學依據。

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Study on Chemical Constituents ofHippophaethibetana

ZHAO Li-ping1, ZHANG Niu-zhi1, XU Fu-chun2*

(1. Tibet Vocational Technical College, Lhasa, Tibet 850000; 2. Medical College of Tibet University, Lhasa, Tibet 850000)

[Objective] To study the chemical constituents in leaves ofHippophaethibetana. [Method] Seven compounds were isolated by silica gel column chromatography, MCI, Sephadex LH-20 column chromatography, and semi-preparative HPLC. [Result] Their chemical structures were elucidated by spectra data analysis. Seven compounds were obtained and identified as Δ5,22stigmasterol (1), oleanolic acid (2), 3′-methoxyl-quercetin-3-O-β-D-glucopyranoside (3), 3′-methoxyl-quercetin-3-O-α-L-rhamnose-(1→2)-β-D-glucopyranoside (4), epicatechin (5), butylparaben (6), 3,4-dimethoxyl-5-hydroxyl-phenol-1-O-α-D-arabinofuranosyl-(1→6)-β-D-glucopyranoside (7). [Conclusion] Compounds 1, 5, 6 and 7 were obtained fromH.thibetanafor the first time.

Hippophaethibetana; Elaeagnaceae;Hippophae; Chemical constituents; NMR

西藏大學青年培育基金項目(ZDPJZK201303)。

趙麗萍(1986- )，女，甘肅張掖人，講師，碩士，從事農藥研究與教學工作。*通訊作者，碩士，從事天然產物研究。

2016-06-12

S 789.4

A

0517-6611(2016)22-075-02