FCC汽油選擇性加氫脫硫降烯烴工藝技術(shù)的研究

趙 檀，張 麗

（1.中國(guó)石油 石油化工研究院大慶化工研究中心，黑龍江 大慶 163714；2.遼寧省石油化工規(guī)劃設(shè)計(jì)院大慶分院，黑龍江 大慶 163316）

FCC汽油選擇性加氫脫硫降烯烴工藝技術(shù)的研究

趙 檀1，張 麗2

（1.中國(guó)石油 石油化工研究院大慶化工研究中心，黑龍江 大慶 163714；2.遼寧省石油化工規(guī)劃設(shè)計(jì)院大慶分院，黑龍江 大慶 163316）

FCC汽油餾分脫硫的有效途徑是加氫脫硫，但是應(yīng)用傳統(tǒng)工藝在進(jìn)行脫硫工作的時(shí)候，由于大量的烯烴加氫飽和會(huì)帶來(lái)辛烷值嚴(yán)重?fù)p失。為此需要對(duì)加氫脫硫工藝進(jìn)行選擇，從而在最大限度上減少辛烷值的損失。文章對(duì)國(guó)內(nèi)外的FCC汽油選擇性加氫脫硫降烯烴工藝技術(shù)進(jìn)行研究。

FCC汽油；選擇性加氫脫硫降烯烴工藝技術(shù)；研究

在世界環(huán)保法規(guī)的日益嚴(yán)格，世界范圍內(nèi)的各個(gè)國(guó)家都開(kāi)始加強(qiáng)了對(duì)汽油產(chǎn)品質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)的要求，從2012年開(kāi)始北京地區(qū)率先實(shí)施了第五階段的機(jī)動(dòng)車排放標(biāo)準(zhǔn)發(fā)放，車用的汽油標(biāo)準(zhǔn)從原來(lái)的93號(hào)和97號(hào)調(diào)整為現(xiàn)階段的92號(hào)和95號(hào)。在我國(guó)車用汽油產(chǎn)品的總體含量中，F(xiàn)CC汽油的含量占據(jù)總體汽油總體硫量的90%左右，為了進(jìn)一步達(dá)到汽油應(yīng)用標(biāo)準(zhǔn)，需要對(duì)FCC汽油進(jìn)行深度性的脫硫處理。

1 國(guó)內(nèi)外FCC汽油選擇性加氫脫硫技術(shù)分析

1.1 國(guó)外FCC汽油選擇性加強(qiáng)脫硫技術(shù)分析

1.1.1 SCAHfining技術(shù)

這種技術(shù)主要包括一代和二代技術(shù)，是一種成分費(fèi)用低廉、脫硫和脫烯烴飽和比高的FCC汽油選擇性脫硫技術(shù)，被很多人們廣泛的應(yīng)用到工業(yè)生產(chǎn)發(fā)展中?，F(xiàn)階段SCAHfining技術(shù)工藝主要包括了雙烯烴飽和反應(yīng)器，加氫脫硫反應(yīng)器！胺洗滌塔和汽提塔等。具體反映是首先將FCC汽油原料和氫氣應(yīng)用到二烯烴加氫飽和反應(yīng)器，對(duì)二烯烴進(jìn)行加氧處理，通過(guò)加氧處理防止反應(yīng)器的堵塞問(wèn)題，最后將烯烴飽和反應(yīng)器中的物流進(jìn)行換熱處理。

1.1.2 Prime-G技術(shù)

這種技術(shù)主要是由法國(guó)是有研究院開(kāi)發(fā)研究出來(lái)的，需要將全硫分汽油原料分硫成LCN、MCN和HCN幾個(gè)部分，在分硫之后進(jìn)行相應(yīng)的處理，根據(jù)汽油硫的含量來(lái)進(jìn)行調(diào)節(jié)，在最大限度上減少辛烷值的不必要缺失。為了滿足燃料中硫含量的需求，還需要對(duì)Prime-G技術(shù)進(jìn)行進(jìn)一步的改進(jìn)。改進(jìn)之后的技術(shù)應(yīng)用了HR催化劑，具體包括選擇性預(yù)加氫系統(tǒng)和預(yù)分餾系統(tǒng)，F(xiàn)CC汽油原料在預(yù)加氫階段會(huì)發(fā)生二烯烴加氫飽和、烯烴雙鍵骨架異構(gòu)反應(yīng)。其次，在原料經(jīng)過(guò)加氫處理之后，將物料進(jìn)入到分餾系統(tǒng)中，分餾主要是LCN和HCN。在這兩種分硫材料中，LCN中的硫含量低，烯烴含量高，在一般的情況下不需要進(jìn)行加氫處理的。最后，將HCN物流送入到加氫脫硫處理系統(tǒng)中。

1.2 國(guó)內(nèi)FCC汽油選擇性加氫脫硫技術(shù)

1.2.1 RSDS技術(shù)

RSDS技術(shù)是一種催化裂化汽油選擇性加氫脫硫技術(shù)，是根據(jù)目標(biāo)產(chǎn)品和原材料的性質(zhì)來(lái)將催化裂化之后的汽油進(jìn)行分餾分裂處理，切割點(diǎn)大約是80到100攝氏度。在輕餾處理之后需要應(yīng)用提法脫除硫醇。其中，重餾分選擇性加氫脫脂技術(shù)的關(guān)鍵在于應(yīng)用高性能的加氫催化劑。

1.2.2 OCT-M技術(shù)

針對(duì)我國(guó)現(xiàn)階段FCC汽油的特點(diǎn)，撫順石油化工科學(xué)研究院最早開(kāi)發(fā)研究了OCT-M催化裂化汽油選擇性加氫脫硫催化劑。該催化劑主要是指應(yīng)用合適FCC汽油輕餾、重餾分切割點(diǎn)溫度，之后分別進(jìn)行對(duì)應(yīng)的脫硫處理。在面對(duì)含餾量較低的情況時(shí)，需要應(yīng)用堿性的抽提進(jìn)行脫硫處理。

1.2.3 FBS技術(shù)

該技術(shù)是在OCT-M和FRIPP技術(shù)基礎(chǔ)上發(fā)展起來(lái)的一種全餾分FCC汽油選擇性加氫脫硫技術(shù)，主要的工藝流程一般包括加氫單元、循環(huán)氫氣脫硫化氫單元等。經(jīng)過(guò)這些單元的處理最終得到符合相關(guān)質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)的清潔性汽油。

2 FCC汽油選擇性加氫脫硫降烯烴工藝技術(shù)的工藝流程

2.1 FCC汽油及其分餾輕、重餾的分油性質(zhì)

在BR9600的全自動(dòng)旋轉(zhuǎn)帶蒸餾儀的上面對(duì)FCC汽油進(jìn)行分餾工作，RFCC 汽油及其分餾后輕、重餾份性質(zhì)具體如表一所示。

表一 RFCC 汽油及其分餾后輕、重餾份性質(zhì)

2.2 輕餾份堿洗抽體脫硫醇

以催化裂化汽油輕硫?yàn)榛镜脑?，在?shí)驗(yàn)室的內(nèi)部進(jìn)行連續(xù)性的堿液抽提脫硫試驗(yàn)，在經(jīng)過(guò)實(shí)驗(yàn)?zāi)軌驅(qū)⑺姆N原料中的硫醇降低在10ppm以下，烯烴和辛烷值不會(huì)出現(xiàn)損失。在分餾之后的輕汽油餾份會(huì)在實(shí)驗(yàn)中經(jīng)過(guò)堿性抽提脫成硫醇。

2.3 重汽油餾分加氫改質(zhì)

重汽油餾分一般會(huì)和辛烷值恢復(fù)催化劑進(jìn)行接觸，在接觸之后能夠發(fā)生芳構(gòu)化、異構(gòu)化及疊合反應(yīng)，從而在最大限度上提升辛烷值，進(jìn)而彌補(bǔ)在加氫脫硫中辛烷值出現(xiàn)的損失。

3 結(jié)束語(yǔ)

綜上所述，F(xiàn)CC汽油加氫脫硫工藝技術(shù)一般包含了選擇性的加氫脫硫技術(shù)和加氫的脫硫——辛烷值技術(shù)。經(jīng)過(guò)實(shí)驗(yàn)研究證明選擇性的加氫脫硫技術(shù)本身具有很強(qiáng)的液收高、氫耗能低的優(yōu)勢(shì)，但是在應(yīng)用這種脫硫技術(shù)的時(shí)候無(wú)法完全滿足深度化的脫硫發(fā)展需要。為此，需要應(yīng)用加氫脫硫——辛烷值技術(shù)予以彌補(bǔ)技術(shù)的要求。另外，為了滿足FCC汽油深度脫硫，并與此同時(shí)保持辛烷值，有關(guān)人員在開(kāi)發(fā)性能良好FCC汽油的同時(shí)，加強(qiáng)催化劑的設(shè)計(jì)。

［1］孫守華.FCC汽油選擇性深度加氫脫硫工藝研究進(jìn)展［J］.化學(xué)工程師，2013（03）：47-50.

［2］高道偉，段愛(ài)軍，趙震，鄧云川.FCC汽油加氫脫硫工藝技術(shù)研究進(jìn)展［J］.石油與天然氣化工，2013（03）：216-221.

［3］柳偉，關(guān)明華，劉繼華，趙樂(lè)平，段為宇.OCT-M系列FCC汽油選擇性加氫脫硫技術(shù)簡(jiǎn)介［J］.煉油技術(shù)與工程，2014（11）：1-4.

10.16640/j.cnki.37-1222/t.2016.20.014