ICP-MS法比較礦物類中藥在傳統飲片和中藥配方顆粒中微量元素的含量

胡　蓮（西南醫科大學附屬醫院藥劑科瀘州646000）

·藥品質量及檢驗·

ICP-MS法比較礦物類中藥在傳統飲片和中藥配方顆粒中微量元素的含量

胡蓮（西南醫科大學附屬醫院藥劑科瀘州646000）

本文采用電感耦合等離子體質譜（ICP-MS）結合微波消解的方法，比較煅龍骨、煅牡蠣、生石膏、滑石、芒硝、代赭石、琥珀、瓦楞子等8種礦物類中藥傳統飲片和其配方顆粒中微量元素鉛、銅、錳、鎳、鉻、鋅、砷、銻、鎘的含量。結果表明礦物類中藥和其配方顆粒的微量元素含量存在一定差異。

ICP-MS 礦物類中藥 傳統飲片 配方顆粒

礦物類中藥是中藥富有特色的組成部分，在中醫藥學的發展上有獨特的作用。礦物類中藥分為可供藥用的原礦物藥（如朱砂、爐甘石、自然銅等）、礦物原料的加工品（如芒硝、輕粉等）或動物或動物骨骼的化石（如石燕、龍骨、浮石等）。目前，礦物類中藥的質量評價包括經驗鑒別、純度檢查和含量測定。經驗鑒別礦物類藥材的性狀特征能夠在一定程度上反映藥材的質量。如赭石以色棕紅、斷面層次明顯、有“釘頭”、無雜石者為佳[1]。純度檢查與含量測定主要運用物理、化學方法。如純度檢查有的用熾灼殘渣法，含量測定有的用碘量法、滴定法等。

中藥配方顆粒是以中醫藥的理論為依據，尊重幾千年來湯藥水煎的歷史，充分利用現代科學儀器設備，結合現代先進工藝，將單味中藥飲片經過加工煎煮、過濾濃縮、噴霧干燥等程序，最大限度地保留水煎劑的有效成分，使之成為即沖即飲的顆粒劑型[2]。中藥配方顆粒與傳統的中藥飲片相比較，更加方便快捷，免去了傳統中藥飲片煎煮的麻煩，增加了用藥順應性；其次，中藥配方顆粒相比中藥飲片具有攜帶方便的特點。

電感耦合等離子體質譜（ICP—MS）是近年來發展迅速的一項技術，具有靈敏度高、準確性好、精密度高、檢出限低、線性范圍寬、易于同時進行多元素分析等優點[3]。本文將采取電感耦合等離子體質譜（ICP—MS）技術對8種常用礦物類中藥傳統飲片及其配方顆粒中的微量元素進行比較分析。

1　儀器與試藥

1.1儀器：ELAN DRC-e電感耦合等離子體質譜儀（美國珀金埃爾默有限公司）；Mars 6微波消解儀（美國CEM公司）；Milli-Q B超純水儀（美國MILLIPORE公司）；BP210S型電子分析天平（北京賽多利斯科學儀器有限公司）。

1.2試劑和標準溶液：濃硝酸（優級純，廣東西隴化工股份有限公司）；30％過氧化氫（優級純，成都市科龍化工試劑廠）；超純水（由Milli-Q純水處理系統制備，電阻率18.2MΩ·cm-1）；鉛、錳、鎘、銅、鉻、鋅、鎳、鈣、鐵、鉀、鎂、鈉、硒標準溶液（優級純，國家標準物質研究中心，1000mg·L-1），實驗器皿均用30％的濃硝酸溶液浸泡24h后使用。

1.3樣品來源：煅龍骨、煅牡蠣、生石膏、滑石、芒硝、代赭石、琥珀、煅瓦楞子8種傳統中藥飲片由四川省中藥飲片有限責任公司提供。

煅龍骨、煅牡蠣、生石膏、滑石、芒硝、代赭石、琥珀、煅瓦楞子8種中藥配方顆粒由四川新綠色藥業科技發展股份有限公司提供。具體如表1所示。

表1　樣品編號和批號Table 1 The sample number and batch number

2　方法與結果

2.1儀器工作參數的設定：以10μg·L-1的Mg、In、Ce的混合標準溶液優化儀器參數，儀器工作條件見表1-2，工作參數冷卻氣流速15.00L·min-1；輔助氣流速1.20L·min-1；霧化氣流速0.93L· min-1；離子透鏡電壓為0.71eV；RF功率1100W；霧化室溫度2℃；數據采集模式為跳峰；掃描次數為60。

2.2供試品消解方法：分別取8種礦物類中藥材傳統飲片和其配方顆粒，80℃下干燥4h，過40目篩，每份樣品精密稱取0.20g，置于耐壓耐高溫微波消解罐中，分別加4mL濃硝酸、4mL過氧化氫。按表2條件進行消解，待消解完成自然冷卻后轉移至100mL量瓶中，超純水定容，空白對照同法處理。

表2　微波消解條件Table 2 The conditions of microwave digestion

2.3ICP-MS法測定方法學的建立

2.3.1標準曲線的繪制：取標準儲備液用2％HNO3稀釋成不同濃度的混合標準溶液，用2％HNO3溶液作為空白，測定并繪制標準曲線，得出回歸方程、相關系數和線性范圍，見表3。建立的標準曲線線性相關系數為0.9987～0.9999。

表3　ICP-MS檢測各元素的回歸方程及相關系數Table 3 Linear regression equation of different elements and their correlation coefficients by ICP-MS

2.3.2精密度試驗：取各元素低、中、高3個濃度的標準溶液（Pb 1，10，20μg·L-1；Cu 0.1，1，4μg·L-1；Mn 0.2，4，12μg·L-1；Ni 0.2，4，12μg·L-1；Cr 0.1，5，15μg·L-1；Zn 0.1，10，20μg·L-1；As 0.2，6.5，15；Sb 0.1，2.5，5；Cd 0.1，0.4，0.8μg·L-1）相同量，連續測定6次，計算RSD值。結果所有元素的RSD值為0.19％～2.97％，表明儀器精密度良好。

2.3.3方法的準確度和加樣回收率試驗：為了檢測所建立方法的準確度，在已知含量的樣品中各加入一定量的標準液，依據測定值與加入對照品的量計算加樣回收率，結果見表5。該方法RSD<5.0％，平均加樣回收率在80.00％～107.62％。

表4　9種元素的加樣回收率Table 4 The spiked recoveries of the elements

2.4樣品測定：取表1所示16份樣品，按“2.2”項下方法處理樣品并進行消解得到供試品溶液，按“2.1”項下條件進行測定，每份樣品平行測定3次，求平均值，結果見表5。

表5　樣品測定結果Table 5 The determination results of sample

2.5樣品結果分析：從表5和圖1可以看出，除了生石膏飲片及其配方顆粒、代赭石飲片，其他樣品均含有大量的錳元素，Mn參與許多酶的合成與激活，參與人體糖、脂肪代謝，催化造血機能，調節內分泌，提高免疫功能[4]。鎮驚安神藥煅牡蠣、琥珀飲片中的Mn含量均高于其配方顆粒，煅龍骨飲片與其配方顆粒Mn含量無顯著差異。研究表明Mn元素與鎮驚安神藥治療心神不寧、頭暈目眩等肝陽上亢之證有關[5]。

從表5和圖1還可以看出，8種礦物類中藥飲片和其配方顆粒中微量元素含量存在一定差異。從整體的情況來看，這8種礦物類中藥配方顆粒中的有害重金屬含量較其飲片有所降低，非有害微量元素含量有所增加或無顯著差異。可能是配方顆粒經歷煎煮、濃縮、干燥等制備過程后有害重金屬含量有所減少。但芒硝配方顆粒中的鎘元素含量明顯高于其飲片，其他有害重金屬含量無顯著差異。

3　討論

使用微波消解結合ICP-MS法測定礦物類中藥微量元素是一種方便又快捷的方法，比常規測定法準確，今后在中藥微量元素測定中可以得到更廣泛的應用。

由于ICP-MS的局限性，本文只對8種礦物類中藥飲片及其配方顆粒中的鉛、銅、錳、鎳、鉻、鋅、砷、銻、鎘進行了對比分析，對鈣、鎂、鈉等常量元素沒有進行比較，將在今后的工作中給予改善。

[1]衛瑩芳，吳啟南，陳隨清，等.中藥鑒定學[M].上海：上海科學技術出版社，2010，9：495-498.

[2]曹炳君.單味中藥濃縮顆粒是一個重大的創舉[J].江蘇中醫，2001，22（8）：45.

[3]李金英，石磊，魯盛會，等．電感耦合等離子體質譜（ICP-MS）及其聯用技術研究進展[J].中國無機分析化學，2012，2（2）：1-5.

[4]張忠誠，張中璽，張榮廣.錳與人體健康[J].微量元素與健康研究，2003，20（2）：59-60.

[5]朱梅年，柴立.腎藏精與微量元素[J].微量元素，1986，1：31.

Comparison of trace elements in traditional Chinese medicine and traditional Chinese medicine by ICP-MS method

Hu Lian（Department of pharmacy，the Affiliated Hospital of Southwest Medical University，Luzhou 646000）

in this paper，the inductively coupled plasma mass spectrometry（ICP-MS）combined with microwave digestion method，compared the calcined keel，calcined oyster，gypsum，talc，Glauber's salt，red ochre，amber，concha Arcae etc.8 kinds mineral traditional Chinese medicine Yinpian and dispensing granule of trace elements lead，copper，manganese，nickel，chromium，zinc，arsenic，antimony，cadmium content.The results showed that there were some differences in the trace elements of the mineral traditional Chinese medicine and its formula granule.

ICP-MS Mineral traditional Chinese medicine Traditional decoction pieces Formula granule

R 282.6

A

1672-8351（2016）11-0001-03