·OH自由基介導(dǎo)2,4-二氯酚光降解機(jī)理及產(chǎn)物毒性變化特征的理論研究

高艷蓬，姬越蒙，李桂英，安太成,,

1. 中國科學(xué)院廣州地球化學(xué)研究所 有機(jī)地球化學(xué)國家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室和廣東省環(huán)境資源利用與保護(hù)重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室，廣州 510640 2. 廣東工業(yè)大學(xué) 環(huán)境健康與污染控制研究院和環(huán)境科學(xué)與工程學(xué)院，廣州 510006

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·OH自由基介導(dǎo)2,4-二氯酚光降解機(jī)理及產(chǎn)物毒性變化特征的理論研究

高艷蓬1，姬越蒙2，李桂英2，安太成1,2,

1. 中國科學(xué)院廣州地球化學(xué)研究所 有機(jī)地球化學(xué)國家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室和廣東省環(huán)境資源利用與保護(hù)重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室，廣州 510640 2. 廣東工業(yè)大學(xué) 環(huán)境健康與污染控制研究院和環(huán)境科學(xué)與工程學(xué)院，廣州 510006

由于2,4-二氯酚(2,4-dichlorophenol, 簡稱2,4-DCP)具有“三致”作用及潛在的生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)，其光化學(xué)降解機(jī)理及產(chǎn)物的生態(tài)毒理效應(yīng)目前成為人們關(guān)注的焦點(diǎn)。本研究采用理論化學(xué)計(jì)算手段，系統(tǒng)闡明了2,4-DCP在水環(huán)境中·OH介導(dǎo)的間接光化學(xué)轉(zhuǎn)化機(jī)理、動力學(xué)和轉(zhuǎn)化產(chǎn)物的生態(tài)毒性變化特征。結(jié)果表明2,4-DCP很容易被·OH氧化降解，其降解主要通過·OH-加成和H-遷移路徑進(jìn)行。在低溫條件下·OH-加成路徑將占主導(dǎo)，主要形成4,6-二氯苯-1,3-二酚；而當(dāng)溫度超過313 K時(shí)，·OH提取酚羥基上的氫原子為主要降解途徑，主要形成2-氯苯-對苯醌。尤其在活性物種濃度較低的高溫環(huán)境中，H-遷移路徑有可能生成二噁英。計(jì)算毒理學(xué)結(jié)果表明：H-遷移產(chǎn)物的水生毒性超過·OH-加成產(chǎn)物，甚至超出母體2,4-DCP一個(gè)毒性等級。因此，我們建議在以后的環(huán)境監(jiān)測以及風(fēng)險(xiǎn)評估過程中，關(guān)注2,4-DCP及其轉(zhuǎn)化產(chǎn)物特別是H-遷移路徑的轉(zhuǎn)化產(chǎn)物的生態(tài)毒理學(xué)問題。……