茶湯中啶蟲脒殘留及其安全性評估

楊永梅，陳 琦

（1.黃山學院 化學化工學院，安徽 黃山245041；2.黃山出入境檢驗檢疫局，安徽 黃山245000）

茶湯中啶蟲脒殘留及其安全性評估

楊永梅1，陳 琦2

（1.黃山學院 化學化工學院，安徽 黃山245041；2.黃山出入境檢驗檢疫局，安徽 黃山245000）

選擇啶蟲脒含量超出歐盟限量的茶葉為樣品，模擬人們日常泡茶過程，采用沸水浸泡的方法，討論茶葉浸泡的時間對農藥溶出量的影響，以溶于茶葉水中啶蟲脒的最大濃度，計算出人通過飲用此類茶湯而進入人體的最大農藥殘留量，考察飲茶是否安全。實驗結果表明，啶蟲脒的計算數值為0.003mg/kg，遠小于歐盟食品安全局對啶蟲脒的ADI數值（0.06mg/kg）。

茶湯；溶出濃度；農藥殘留

0 前 言

茶葉作為一種飲品歷史悠久。近年來，茶葉對外貿易不斷擴大，隨著生活水平的不斷提高，人們越來越重視食品的質量安全和衛生，而茶葉作為出口量較大的食品，其安全性備受國外消費者的關注。同時，茶葉進口國家對茶葉農藥殘留限量的要求日益增高[1]。中國、越南和日本等國茶葉欲出口到歐盟，受到其茶葉委員會的監控也越來越嚴格。歐盟在2014年8月25日正式生效實施了法規EU87/ 2014。此法規把茶葉中的異丙隆和啶蟲脒等多種農藥的殘留限量要求嚴格程度又增加了一倍。我國茶葉出口企業由于歐盟等國外市場不斷提高的要求而造成了巨大的經濟損失[2]。數據顯示我國茶葉在2014年出口僅為30.1萬噸，而2013年為32.4萬噸。2015年各茶類出口繼續出現全面的下降趨勢[3]。這使得我國出口歐盟的茶葉量大幅度縮減，同時我國也會因為農殘超出標準將被逼迫退出歐盟市場。茶葉是一種日常飲料，人們并不是將其全部食用入人體，而只是飲用其茶葉湯，只有在茶湯中的農藥、重金屬及其他有害物質才會真正危害人體健康，這是茶葉作為食品的特殊之處。所以在考察茶葉的安全性時就應采取不同的方式，除了對其最終殘留量，消解動態以及安全使用標準的研究外，還應考察真正溶入茶湯中的農藥量。目前，對于茶葉、土壤和水等基質中農藥殘留量的研究比較多，本文對人們沖泡茶的過程進行模擬，研究茶湯中農藥溶出濃度及其影響因素，并對飲用茶湯的安全性進行評估，此類的報道相對還比較少。

1 實驗部分

1.1 實驗藥品儀器

實驗藥品見表1。

表1 藥品及純度

有機茶購于安徽黃山茶城；實驗用水為超純水。實驗儀器見表2。

1.2 實驗過程

1.2.1 茶葉樣品啶蟲脒前處理步驟

（1）提取

分析天平稱取2個茶葉樣品2.000g在稱量紙上，倒在80.0mL塑料帶塞子的離心管中，分別標記為樣品1和樣品2。加入40.00mL乙睛，15000r/min振蕩提取1.0min，加人5.0g氯化鈉，再均勻攪拌提取1.0min，5000r/min離心機上離心分離5.0min，一次性吸管吸取上層澄清溶液20.00mL于潔凈塑料離心管中，在旋轉蒸發儀中（40℃水浴）使溶液濃縮到大約1.0mL，備用。

表2 儀器及來源

（2）凈化

取兩只Sep-Pak Vac凈化柱，上部加入大約2.0g無水硫酸鈉，把凈化柱放在雞心瓶上，先用4.00mL乙腈：甲苯(3:1)溶液對柱子進行活化，當液面到達Na2SO4的最上部時，用一次性吸管把樣品1和2的濃縮液滴加到凈化柱上，再用新的雞心瓶接洗脫液。然后每次用2.00mL乙腈：甲苯(3:1)溶液洗滌3次，把洗滌液也轉移到柱中。柱子分別加上50.0mL儲液器，用25.00mL乙腈：甲苯(3:1)溶液提取農藥等，將這些提取液都合并在雞心瓶里，然后在旋轉蒸發儀 （40℃水浴）上濃縮至溶液剩余約0.50mL。將濃縮液在氮吹至干燥，快速加入1.00mL的乙腈：水（3：2）的溶液溶解此提取物質，振蕩均勻，過0.2μm有機過濾頭，用液相色譜串聯質譜儀檢測。

（3）測定條件

a.色譜柱：Agilent XDB-C18 4.6μm×50mm。

b.液相的洗脫程序見表3。

表3 液相洗脫程序

1.2.2 茶湯浸泡步驟

另取上述兩個茶葉樣品，分別稱取2.000g，倒在50.0mL帶塞子的塑料離心試管中，加入25.0mL沸水，放置1.0min，蓋上蓋子用5000轉/min的轉速在離心機上分離5min，移液槍吸取上層澄清液1.0ml，作為樣品1；茶渣中再用移液槍補加1.0ml沸水浸泡0.5h，5000轉/min離心分離5min，移液槍吸取上層清液1.0ml，作為樣品2；茶渣中再加入1.0ml沸水浸泡0.5h，5000轉/min離心分離5min，再用移液槍取上層清液1.0ml，作為樣品3；重復上述操作并放置過夜，作為樣品4。用0.22μm水相過濾頭過濾，用液相色譜-串聯質譜儀檢測。此實驗均平行測定3次。

2 結果與討論

2.1 茶葉樣品的液相色譜-質譜檢測結果

圖1 樣品1液相色譜-質譜圖

圖2 樣品2液相色譜-質譜圖

通過觀察樣品的液質譜圖可知，此2個樣品經相同的前處理方法，在相同的色譜條件下同一批次檢測，其中啶蟲脒含量分別為207.08ng/ml，38.00ng/ ml，而歐盟對我國茶葉中啶蟲脒限量為0.05mg/kg[5]，檢測結果表明此兩個樣品中啶蟲脒含量均超出歐盟限量，不能出口。

2.2 茶葉的浸泡時間對溶于水中啶蟲脒量的影響

圖3 啶蟲脒濃度隨茶葉浸泡時間變化曲線圖

分別將樣品1、2、3和4以Aglient1200-6410B高效液質檢測，察看不同浸泡時間的茶葉樣品茶湯中的啶蟲脒含量，并作圖3。由圖可知浸泡時間為1min時，茶湯中啶蟲脒的含量為11.014ng/ml和0.974ng/ml。浸泡時間小于0.5h時，啶蟲脒的含量有較明顯的增加，由于浸泡時間較少時還有農藥未浸泡溶出。但農藥殘留濃度總體都有隨浸泡時間的延長逐漸降低的趨勢，浸泡放置過夜之后茶湯中農藥含量極低，這可能是啶蟲脒在沸水及長時間浸泡的共同影響下發生了水解[6]。所以建議飲茶時初次30min浸泡的茶湯棄去不予飲用。

2.3 安全性評價

表4 茶葉安全性評價計算表

英國為世界茶葉日消費量最高國家，按照其用量即每人每天飲茶13.0g計算，每天每人喝10杯茶，每杯250ml，以樣品茶湯中啶蟲脒最高溶出濃度為參考，計算出通過飲茶可能進入人體的農藥最大量（1人/日）。把數據再與歐盟食品安全局農藥的毒性資料中每日允許攝人量（ADI值）進行比較，則可以對飲用此種茶葉的安全性進行評估。從表4可知啶蟲脒的計算數值為0.003mg/kg，遠小于歐盟食品安全局對啶蟲脒的ADI數值（0.06mg/kg）[7]。

3 結 論

采用沸水浸泡的方法，模擬人們日常泡茶過程，考察了茶葉浸泡時間對溶出濃度的影響，以茶湯中啶蟲脒的最大溶出量，進而計算出通過飲用茶湯而進入人體的最大農藥殘量。結果表明啶蟲脒的計算數值為0.003mg/kg，遠小于歐盟食品安全局對啶蟲脒的ADI數值（0.06mg/kg）。因此，飲用此類茶葉是安全的，并且建議飲茶時初次30min浸泡的茶湯棄去不予飲用。

[1]陳宗懋,姜亞萍.歐食品安全局對吡蟲啉和啶蟲脒的新評價[J].中國茶葉,2014(2):1.

[2]馬維,劉樹興,等.茶葉中啶蟲脒殘留基體標準樣品的制備及測定[J].食品科學，2016,37(2):182-186.

[3]項麗.茶湯中農藥殘留及其安全性評估研究[D].合肥：安徽農業大學,2005:3-5.

[4]王運浩,萬海濱,等.擬除蟲菊酯農藥在茶葉中應用的安全性評價[J].中國環境科學，1997，17（2）：176-179.

[5]Anoop Kumar Barooah.Pesticide Residues in Tea and TheirIntake AssessmentUsing Brew Factor[J].Tea Science,2011，31（5）：419-426.

[6]謝國紅,劉國光.啶蟲脒水解動力學研究[J].Anhui Agri Sci. 2007,35(30):9629-9630.

[7]莊無忌.最新歐盟茶葉中農藥最高殘留限量[J].農藥科學與管理,2000,21(4):24-28.

責任編輯：胡德明

Safety Assessment of Acetamiprid Residues in Tea

Yang Yongmei1,Chen Qi2
(1.School of Chemistry and Chemical Engineering,Huangshan University,Huangshan 245041,China; 2.Huangshan Entry-Exit Inspection and Quarantine Bureau,Huangshan 245000,China)

In this paper,tea with an acetamiprid concentration beyond the detection limit of EU (European Union)is chosen as samples.The tea is soaked in water under the condition of 100℃,which is the same as daily tea making.The influence of the infusing time on the pesticide concentration is discussed.And based on the maximum concentration of acetamiprid dissolved in the tea,the maximum pesticide residue absorbed by the body is calculated to evaluate its safety.It is shown that the sum of acetamiprid is 0.003 mg/kg,and the amount is far less than acetamiprid’s ADI value (0.06mg/kg)set by European Food Safety Authority(EFSA).

tea;dissolution rate;pesticide residue

TS207.7

A

1672-447X(2016)05-0032-03

2016-05-27

黃山學院教學研究項目（2015JXYJ13）；安徽省教育廳自然科學研究項目（KJHS2016B05）

楊永梅（1979-），黑龍江五常人，碩士，黃山學院化學化工學院講師，研究方向為分析化學。