新型5—苯基—5’—吲哚基乙內酰硫脲的微波合成及結構分析

摘要：在微波輻射條件下以吲哚基1，2-乙二酮和硫脲為原料合成一種新型5-苯基-5’-吲哚基乙內酰硫脲，收率達到75%。產物結構經高分辨質譜、紅外光譜和核磁共振譜圖表征。該反應具有操作簡單，反應時間短，收率高等優點。

關鍵詞：微波輻射；乙內酰硫脲；吲哚；結構

乙內酰硫脲類化合物具有重要的生物活性，如殺菌[1]、抗病原體[2]、抗痙攣[3]、抗HIV病毒感染[4]等。因此，新型5，5’-二芳基乙內酰硫脲類化合物的合成十分重要。采用的合成方法有常規加熱法、超聲波法和微波合成法等，但由于微波合成法具有快速均勻加熱等優點，因此，本文以吲哚基1，2-乙二酮和硫脲為起始原料，在微波輻射條件下，得到一種新型的5-苯基-5’-吲哚基乙內酰硫脲產物，通過高分辨質譜、紅外光譜和核磁共振譜圖對其結構進行了表征。

一、實驗部分

（一）試劑與儀器。實驗所用試劑均為分析純。熔點由WRS-2A型顯微數字熔點測定儀測定。微波裝置為瑞典Biotage全自動微波合成儀。高分辨質譜由美國Agilent 6530B Q-Tof高效液相/質譜聯用儀測定。核磁譜圖由瑞士的AVANCE 500M核磁共振波譜儀測定。紅外譜圖由美國的Nicolet iS10 傅立葉變換紅外光譜儀測定。

（二）5-苯基-5’-吲哚基乙內酰硫脲的制備。將1-（4-溴苯基）-2-（1-甲基吲哚）-1，2-乙二酮（0.15 mmol），硫脲（0.27 mmol），氫氧化鉀（0.27 mmol），溶劑DMSO于微波反應管中，然后放入微波合成儀中，在100度下微波輻射15分鐘。反應結束后，向反應液中加入冷水，用冰醋酸酸化，抽濾，得到乳黃色固體，用乙醇重結晶得到目標產物，收率為75%。熔點為211.3-213.1℃。方程式如下所示：

2.3 5-苯基-5’-吲哚基乙內酰硫脲的結構表征

產物的理論m/z為： 399.0041和401.0020，高分辨質譜圖測得的[M+H]+為400.0120和402.0101，由此可知，質譜數據與目標產物的質譜數據相符。

產物的紅外譜圖顯示，IR （cm-1） ν 3599 （S-H）， 3198（N-H）， 1734（C=O）， 1647（C=N）， 1485，1456（C=C）， 1170 （C=S），具備產物的各特征官能團結構。

產物的核磁譜圖數據如下：

1H NMR （500 MHz， DMSO-d6）： δ 12.35 （s， 0.48H）， 12.19 （s， 0.61H）， 11.22 （s， 0.60H）， 10.88 （s， 0.46H）， 7.66 （d， J=8.0 Hz， 2H）， 7.48-7.43 （m， 3H）， 7.19 （dd， J=8.5， 8.5 Hz， 2H）， 7.11-7.09 （m， 1H）， 7.18 （dd， J=7.5， 8.5 Hz， 2H）， 3.77， 3.75 （s， 3H）； 13C NMR （125 MHz， DMSO-d6） δ 181.64， 175.67， 137.72， 137.69， 137.39， 131.99， 130.11， 129.92， 129.27， 129.06， 125.19， 122.36， 122.33， 119.99， 119.95， 119.79， 119.70， 111.78， 110.80， 110.74， 69.59， 32.96， 32.94.

由以上紅外譜圖和核磁數據分析可知，目標產物存在酮式和烯醇式之間的互變異構現象。

本文采用微波輻射方式合成了一種含吲哚結構的新型乙內酰脲類化合物，經結構分析發現，此產物存在酮式和烯醇式之間的互變異構現象。該合成方法具有操作簡便、反應時間短、收率高等優點。為該類化合物的合成提供了方法指導，也為下一步研究其生物活性奠定了基礎。

參考文獻

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[2]El-Barbary A A， Khodair A， Pedersen E B， et al. J. Med. Chem.， 1994， 37（1）： 73-77.

[3] Hashmi I A， Aslam A， Ali S K， et al. Synth. Commun.， 2010， 40： 2869-2874.

[4]Cherouvrier J D， Carreaux F， Bazurea J P. Tetrahedron Lett.， 2002， 43（48）： 8745-8749.

（作者單位：遼寧科技大學化學工程學院）