氣相色譜法測定臨安市售鮮筍中12種有機磷類農藥殘留

胡玉霞，李 倩，王朝杰，董亞萍

（臨安市產品質量監測中心，浙江臨安 311300）

氣相色譜法測定臨安市售鮮筍中12種有機磷類農藥殘留

胡玉霞，李 倩*，王朝杰，董亞萍

（臨安市產品質量監測中心，浙江臨安 311300）

用乙腈提取、濃縮，丙酮定容，采用毛細管氣相色譜-FPD檢測器對臨安市售鮮筍中敵敵畏、甲胺磷、乙酰甲胺磷、二嗪磷、樂果、毒死蜱、馬拉硫磷、殺螟硫磷、對硫磷、甲基異硫磷、殺撲磷、丙溴磷等12種有機磷農藥的殘留量進行了測定。結果表明，本研究建立的檢測方法能夠在20 min內較好地分離12種有機磷農藥，峰面積與其質量濃度有良好的線性關系，檢出限為0.005～1.000 mg·kg-1，加標回收率為78.3%～88.7%，相對標準偏差為0.6%～2.2%。該方法高效、簡便，溶劑使用量更少，更符合現代檢測環保無害的要求，可用于日常蔬菜中有機磷農藥殘留的測定。

氣相色譜；有機磷農藥；鮮筍

有機磷農藥是一類廣譜、高效殺蟲劑，品種繁多、價格低廉、殺蟲效果好，在蔬菜種植養護中廣泛使用，但在環境中容易造成殘留，進入食物鏈而影響人體健康［1-2］。蔬菜中農藥殘留情況一直是當前各級農業主管部門農產品監測的重點和城鄉居民關注的熱點，并成為制約我國蔬菜及其制品出口的主要問題。隨著國家對食品安全重視程度的日益提高，對相關檢測機構的要求也越來越高，檢測任務也越來越重。這就要求農藥殘留檢測不但要準確精密，同時也要兼顧檢測速度和效率［3］。因此，準確、快速測定此類食品中的有機磷農藥殘留具有重要意義。

目前，檢測有機磷農藥的方法主要有分光光度法、熒光法、電化學法、膠束電動色譜、電流動分析法、傳感器法、氣相色譜法、液相色譜法、氣質聯用法和液質聯用法［4-11］。本文以我國農業行業標準NY/T 761—2008《蔬菜和水果中有機磷、有機氯、擬除蟲菊酯和氨基甲酸酯類農藥多殘留的測定》方法為基礎，采用毛細管氣相色譜外標法，對敵敵畏、甲胺磷、乙酰甲胺磷、二嗪磷、樂果、毒死蜱、馬拉硫磷、殺螟硫磷、對硫磷、甲基異硫磷、殺撲磷、丙溴磷等12種有機磷農藥在臨安特產鮮筍中的殘留量進行了分析研究。

1 材料與方法

1.1 儀器與試劑

Agilent Technologies 7890A氣相色譜儀；FPD檢測器；5200H型超聲波清洗器（上海科導超聲儀器有限公司）；旋轉蒸發儀（天津玻璃儀器廠）；Agilent DB-1701（30 m×0.32 mm×0.25μm）氣相色譜柱。乙腈、甲醇、丙酮均為色譜純，氯化鈉為分析純。

有機磷農藥標準品：敵敵畏、甲胺磷、乙酰甲胺磷、二嗪磷、樂果、毒死蜱、馬拉硫磷、殺螟硫磷、對硫磷、甲基異硫磷、殺撲磷、丙溴磷均為100μg·m L-1，由農業部環境保護科研檢測所提供。

鮮筍樣品按照隨機抽樣原則取自臨安市部分地區農貿市場，共100份，每份1.0～1.5 kg。

1.2 樣品前處理方法

參考MA?TOVSKá等［11］的方法，取1.0 kg新鮮樣品，取可食用部分切碎，用四分法取適量樣品放入組織搗碎機中充分搗碎，制備成分析樣品備用。準確稱取25.0 g樣品（精確到0.01 g），加入50.0 mL乙腈，超聲30 min后用濾紙過濾，收集40～50 m L濾液至裝有5 g氯化鈉和適量無水硫酸鎂的100 m L具塞量筒中，蓋上塞子，劇烈振蕩1 m in，室溫靜置30 m in，分層。吸取上層乙腈溶液10.00 mL放入150 mL的燒杯中，并置于60℃水浴，氮氣吹掃蒸發近干后加入丙酮并定容至2.0 m L，混勻，待凈化。

將上述備用液全部轉移至5 m L容量瓶，再用約3 mL丙酮分次沖洗燒杯并定容，混勻后用0.2μm濾膜過濾后移入進樣瓶中，待測。

1.3 色譜條件

色譜柱：Agilent Technologies DB-1701（30 m× 0.32 mm×0.25μm）；氣體：高純H2（≥99.999%）流速為75 m L·min-1；空氣流速為100 mL·min-1；尾吹氣：高純N2流速為60 m L·m in-1；進樣量1μL，不分流；進樣口溫度230℃；FPD檢測器溫度220℃；色譜柱升溫程序：初始溫度100℃恒溫1 m in，以15℃·m in-1的速率升溫至210℃，保持5 m in，以20℃·m in-1的速率升溫至250℃保持5 min；以外標法定量。

1.4 標準曲線的繪制

分別精密量取各標準品溶液適量，用丙酮分別稀釋制成含上述各農藥的混合標準儲備液0.5 mg· L-1并于4℃冷藏保存備用。將0.5 mg·L-1的標準儲備液用正己烷稀釋成濃度分別為0.005 0、0.012 5、0.025 0、0.062 5、0.125 0、0.250 0 mg· L-1的標準溶液，按1.3節的色譜條件進樣。

1.5 樣品測定

準確稱取各樣品，按1.2節的方法處理后，采用1.3節的條件進行測定。

2 結果與分析

2.1 提取方法的優化

2.1.1 提取溶劑的選擇

提取農藥殘留物，溶劑的選擇非常重要。李艷芳等［12］研究表明，乙腈比較適合萃取各種極性農藥。本研究也采用乙腈作為提取劑，乙腈對不同劑型的農藥均有一定程度的溶解能力，適合于絕大多數農藥殘留的提取。新鮮蔬菜中含有大量的水分，乙腈提取后不容易分層，因此，用無水硫酸鎂吸水的同時，加入大量的氯化鈉，使提取液鹽析分層。2.1.2 柱溫和載氣流速的選擇

色譜分析的原則是在盡可能短的時間將混合物完全分離，柱溫和載氣流速的選擇對氣譜法檢測十分重要。柱溫低，載氣流速小，分析時間過長；柱溫高，載氣流速高，分離效果差。多次試驗比較后發現，初始溫度100℃，以l5℃·m in-1的速率升至210℃，載氣流速100 m L·m in-1，色譜分析效果最好。

2.1.3 色譜參數的選取

色譜柱、程序升溫、載氣流量、進樣口及檢測器溫度等是影響氣相色譜分離效果、分析時間及靈敏度的主要因素。經比較HP-5與DB-1701 2款毛細管色譜柱發現，DB-1701能更有效地實現完全分離，所需要的分析時間也更短；在程序升溫、載氣、進樣及檢測器溫度等部分采用1.3節所述的色譜參數，能在20 min內實現各待測組分的完全分離，出峰峰形也比較理想，其他各項指標也能滿足實際測試需要。

2.2 標準曲線、線性范圍與最小檢測限

用丙酮將農藥標準品配制成不同質量濃度的標準溶液，在所確定的色譜條件下進行測定。以各組分的峰面積（Y）對其質量濃度（C）繪制標準曲線，線性范圍及最小檢測限見表1。各組分在線性范圍0.005～1.000 mg·L-1時的相關系數為0.997 2～0.999 9，表明本方法具有良好的線性關系，檢出限能滿足國標規定的有機磷農藥殘留限量分析。有機磷農藥混合標準品和空白鮮筍樣品的色譜圖見圖1和圖2，12種有機磷農藥分離度良好，空白鮮筍樣品中沒有雜質干擾峰。

圖1 有機磷農藥混合標準品的氣相色譜圖

圖2 空白鮮筍樣品的氣相色譜圖

2.3 精密度

取混合標準品稀釋液連續進樣5次，敵敵畏、甲胺磷、乙酰甲胺磷、二嗪磷、樂果、毒死蜱、馬拉硫磷、殺螟硫磷、對硫磷、甲基異硫磷、殺撲磷、丙溴磷的峰面積積分值的相對標準偏差（relative standard deviation，RSD）分別為1.2%、1.1%、1.6%、1.5%、1.3%、1.6%、1.2%、1.2%、1.7%、1.8%、1.8%、1.9%、1.6%和1.8%，表明本研究建立的方法準確、可靠。

表1 12種農藥標準品的標準曲線、相關系數、最小檢測限和定量限

2.4 加標回收率

選擇無待測農藥且雜質盡量少的鮮筍作為空白，準確稱取并按高、中、低3個水平分別加入0.50、1.00、1.25 mg·kg-1的混標溶液，同時做樣品空白對照。計算平均回收率及相對標準偏差，結果表明，加標回收率為78.3%～88.7%，RSD為0.6%～2.2%，均能滿足方法學要求（表2）。

表2 有機磷農藥加標回收率的測定（n=3）

2.5 樣品測定結果

本實驗所抽取的100個鮮筍樣品中，12種有機磷農藥殘留的測定結果均未檢出，表明臨安地區對鮮筍中有機磷農藥殘留控制效果較好。

3 討論

環境中影響農藥殘留的原因很多，農藥本身的性質、環境因素以及農藥的使用方法和使用劑量都將影響農藥的殘留量。農藥施用劑量超標與農作物農藥殘留有著直接的關系［13］。本研究建立了毛細管氣相色譜-FPD檢測器檢測鮮筍中12種有機磷農藥殘留的方法，在擬定的試驗條件下，12種有機磷農藥得到了很好的分離。在本文所摸索的色譜條件下檢測，樣品出峰時間縮短至20 min，整個分析從前處理到檢測僅需1.0 h，所需有機溶劑僅為幾十毫升，且一次可檢測全部有機磷農藥殘留物，峰形尖銳、分離度好，自動化程度高，便于處理大宗試樣，節約了人力物力。綜上所述，該檢測方法具有以下優點：分析時間短；溶劑使用量少，對環境污染?。徊僮骱啽?，整個過程比原方法更加高效、簡便，溶劑使用量更少，更符合現代檢測環保無害的要求，適用于絕大部分蔬菜中有機磷農藥殘留的測定。

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（責任編輯：侯春曉）

S481+.8

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：0528-9017（2016）12-2103-03

文獻著錄格式：胡玉霞，李倩，王朝杰，等.氣相色譜法測定臨安市售鮮筍中12種有機磷類農藥殘留［J］.浙江農業科學，2016，57（12）：2103-2106.

10.16178/j.issn.0528-9017.20161258

2016-06-11

胡玉霞（1983—），女，山西陽泉人，助理工程師，碩士，從事食品、藥品分析研究工作，E-mail：liqian34ban@163.com。