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多吡唑胺與金屬絡(luò)合的研究

2017-01-11 09:50:55劉玉玲
山西青年 2017年2期

劉玉玲

1.渾源縣第五中學(xué),山西 渾源 037400;2.山西師范大學(xué)教育科學(xué)研究院,山西 臨汾 041000

多吡唑胺與金屬絡(luò)合的研究

劉玉玲1,2*

1.渾源縣第五中學(xué),山西 渾源 037400;2.山西師范大學(xué)教育科學(xué)研究院,山西 臨汾 041000

本文是關(guān)于多吡唑胺配體與金屬絡(luò)合反應(yīng)的研究。三吡唑胺是三腳架的,一種四配位的;二吡唑胺是三配位的。它們的配位性質(zhì)已經(jīng)被很多人做了詳細的研究。由于這些多吡唑胺是多齒的,有很好的配位能力,所以可以和很多金屬反應(yīng),尤其是和過渡金屬反應(yīng),在本文中主要研究多吡唑胺與過渡金屬Rh(Ⅰ)、Cu(Ⅱ)、Fe(Ⅱ)、Co(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)的反應(yīng)。

多吡唑胺;金屬絡(luò)合;研究

一、多吡唑胺的合成

(一)雙吡唑胺的合成

1.1979年,F(xiàn).MAN1等人以NH(CH2Cl)2和3,5-二取代基吡唑為原料,在無水四氫呋喃中反應(yīng)1小時,就制得了配體1,反應(yīng)方程式如下:

(二)二吡唑胺的合成

1.1979年,F(xiàn).MAN1等人以N(CH2Cl)3和3,5-二取代基吡唑為原料,在無水四氫呋喃中反應(yīng)1小時反應(yīng),就制得了配體2,反應(yīng)方程式如下:

2.2006年,Maria等人以CH3CO2NH4和3,5-二甲基-1-羥甲基吡唑為原料,在已腈中,室溫條件下反應(yīng)4-5天,就制得了配體3,反應(yīng)方程式如下:

(三)二吡唑胺衍生物的合成

1.2006年,Maria等人以苯胺和3,5-二甲基-1-羥甲基吡唑為原料,在已腈中,室溫條件下反應(yīng)4-5天,就制得了配體4,反應(yīng)方程式如下:

2.2011年,Minkyu等人以苯胺和3,5-二甲基-1-羥基吡唑為原料,在800C條件下,在1,2-二氯乙烷中反應(yīng)制得配體5,反應(yīng)方程式如下:

二、多吡唑胺與金屬絡(luò)合

(一)多吡唑胺與金屬鐵(Ⅱ)、鈷(Ⅱ)、鎳(Ⅱ)的反應(yīng)

1.二吡唑胺衍生物與金屬鐵、鈷的反應(yīng)

2012年Minkyu等人利用二吡唑胺和鐵在乙醇中反應(yīng)制得鐵的配合物,方程式如下:

2010年Minkyu Yang等人利用二吡唑胺和鈷在乙醇中反應(yīng)制得鈷的配合物,化學(xué)方程式如下:

2.三(3,5-二甲基-1-吡唑基-甲基)胺與金屬鐵(Ⅱ)、鈷(Ⅱ)、鎳(Ⅱ)的反應(yīng)

1980年,F(xiàn).Mani等人利用三(3,5-二甲基-1-吡唑基-甲基)胺配體的配位性與金屬(Ⅱ)、鈷(Ⅱ)、鎳(Ⅱ)在無水乙醇中反應(yīng),從而制得M(MeTpyA)XBPh4(M=Fe、Ni,X=Cl、Br,M=Co,X=Cl、Br、I、NCS)。鐵配合物是五和六配位的,鈷配合物的配位幾何體是介于三方雙錐體和四面體之間,鎳衍生物是一個二聚的六配位結(jié)構(gòu)。

(二)多吡唑胺與金屬Cu(Ⅱ)的反應(yīng)

1994年,F(xiàn).Martens等人先合成了二[2-(3,5-二甲基-1-吡唑基)-乙基]胺和苯甲基二[2-(3,5-二甲基-1-吡唑基)-乙基]胺兩種配體,然后這兩種配體分別和Cu(Ⅱ)的化合物在乙醇中反應(yīng),從而制得配合物1,2,3,4,如下圖所示:

(三)多吡唑胺與金屬Rh(I)的反應(yīng)

2003年,Gemma Zamora等人利用吡唑胺衍生物的配位性質(zhì)與金屬Rh(Ⅰ)的化合物[RhCl(cod)]2在二氯甲烷中,室溫條件下反應(yīng)6h,從而制得配合物1、2、3、4、5、6,結(jié)構(gòu)如下:

劉玉玲(1989-),女,漢族,山西大同人,山西省渾源縣第五中學(xué),化學(xué)教師,中教二級,山西師范大學(xué)教育科學(xué)研究院,2013級農(nóng)村教育碩士研究生,學(xué)科教學(xué)化學(xué)專業(yè)。

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