頂空氣相色譜法同時測定飲用水中12種鹵代烴

張世勇(通訊作者)周濤 王麗華 冀麗萍 李玉蕓408400重慶市南川區疾病預防控制中心

頂空氣相色譜法同時測定飲用水中12種鹵代烴

張世勇(通訊作者)周濤 王麗華 冀麗萍 李玉蕓
408400重慶市南川區疾病預防控制中心

目的：建立同時測定水中12種鹵代烴的頂空氣相色譜法。方法：水中微量鹵代烴經頂空氣液分配后，用HP-5毛細管柱進行分離，對水浴平衡溫度和平衡時間影響因素進行研究和優化。結果：在所建立的最佳實驗條件下能有效地分離水中的12種鹵代烴。各組分保留時間穩定，線性范圍能滿足測定要求。標準曲線的相關系數0.999 1～0.999 8，各組分的檢出限0.000 3～2.000 0 μg/L，精密度RSD 0.06%～2.90%，加標回收率88.6%～107.0%。結論：本法準確、簡便，適合水中12種鹵代烴的同時檢測分析。

頂空氣相色譜法；飲用水；鹵代烴

本研究通過實驗建立頂空氣相色譜法來同時測定飲用水中12種鹵代烴的方法，報告如下。

資料與方法

材料：①儀器：Agilent7890A型氣相色譜儀，配置ECD檢測器；HP-5毛細管柱(30 m×0.32 mm×0.25 μm)；150 mL具塞頂空瓶；50 μL微量注射器；電熱恒溫水浴箱。②試劑：甲醇(優級純)，經色譜鑒定后無干擾雜質峰；三氯甲烷、四氯化碳的標準物質(優級純，純度：95.0%～99.0%)；一氯二溴甲烷(GBW(E) 081057)、 二 氯 一 溴 甲 烷 (GBW(E) 081058)、三溴甲烷(GBW(E)080469)、三氯乙烯(GBW(E)081059)、四氯乙烯(GBW(E)081060)、 1， 1-二 氯 乙 烯(GBW(E)080465)、順 1，2-二氯乙烯(GBW(E)081062)、反 1，2-二氯乙烯(GBW(E)081061)、 1， 2-二 氯 乙 烷 (GBW(E)081056)、六氯丁二烯(SB05-228-2008)均購置于國家標準物質研究中心。

方法：①色譜條件：檢測器溫度280℃，進樣口溫度230℃，柱溫：60℃(4 min)20℃/min 130℃(2 min)；載氣(高純N2)流量：60 mL/min，柱流量：2 mL/min，分流比20:1；進樣量：30 μL。②頂空條件：平衡溫度40℃，平衡時間40 min，進樣體積30 μL。③標準曲線的繪制：準確吸取12種標準使用溶液于100 mL容量瓶中，配置成不同濃度的混合標準溶液，由甲醇稀釋為混合貯備液。將不同體積的混合貯備液分別加入100 mL容量瓶中，由純水定容，按頂空條件處理，以時間定性，峰面積定量，繪制12種鹵代烴標準曲線。

結果

頂空條件的選擇：①水浴平衡溫度的選擇：溫度影響氣相中各組分分壓，采用30℃、40℃、50℃、60℃的水浴溫度。結果表明，當水浴溫度40℃時，各個組分在氣相中濃度已平衡，不再變化，說明采用40℃為本方法的平衡溫度，能滿足各個待測物分析要求。②平衡時間的選擇：分別選30 min、40 min、50 min、60 min為平衡時間。結果表明，增加平衡時間，峰面積就增大，當平衡時間40 min時，峰值不再增加，即鹵代烴各組分的兩相已達平衡，峰面積為最高值，故選取平衡時間40 min做試驗。

色譜分離情況：按照①、②條件進行測定，得出12種鹵代烴色譜圖，見圖1。

方法的線性范圍、相關系數、檢出限、精密度及回收率：根據各鹵代烴組分的響應值大小的不同，配制適合濃度的標準系列，記錄峰面積，繪制標準曲線。以儀器3倍噪聲值表示方法的檢出限，對應的濃度為最低檢出濃度。將一鹵代烴混合標準溶液，連續地進樣10次，計算其精密度。按低、中、高3個濃度加入水樣中，每個濃度平行處理6份，計算其回收率。各化合物的加標回收率88.6%～107%，見表1。

圖1 12種鹵代烴混合物色譜

表1 12種鹵代烴的線性范圍、相關系數、檢出限、精密度及回收率

方法的實際應用：運用新建立的方法對南川區出廠水、末梢水、地表水40份水樣中的12種鹵代烴檢測，結果：三溴甲烷、三氯乙烯、四氯乙烯、一氯二溴甲烷、二氯一溴甲烷、1，2二氯乙烷、1，1二氯乙烯、順1，2二氯乙烯、反1，2二氯乙烯、六氯丁二烯均未檢出，其中12份水樣檢出三氯甲烷，9份水樣檢出四氯化碳。

討論

本文建立了用頂空氣相色譜法同時測定水樣中12種鹵代烴的方法，并對頂空條件進行了優化，改進了國家標準方法不能同時測定12種鹵代烴的不足，該方法靈敏度高、相關系數好、檢出限低、操作快速簡便，可滿足相關技術規范和標準限值的要求。

[1] 林華影,李一丹,張偉,等.頂空氣相色譜法同時測定水中15種鹵代烴[J].中國衛生檢驗雜志,2015,25(6):794-796.

[2] 趙鵬,裘立曉,金曉霞,等.飲用水中五種消毒副產物頂空-毛細管氣相色譜法檢測[J].中國衛生檢驗雜志,2014,24(4):476-478.

[3] 朱震海,蔡嶸,宣棟梁.頂空溫度和平衡時間對頂空氣相色譜法測定水中鹵代烴結果的影響[J].中國衛生檢驗雜志,2015,25(6): 797-800.

[4] 中華人民共和國衛生部.GB/T 5749-2006生活飲用水衛生標準[S].北京:中國標準出版社,2006.

[5]中華人民共和國衛生部.GB/T 5750.1-2006生活飲用水衛生標準檢測方總則[S].北京:中國標準出版社,2006.

[6] 李浩春,盧佩章.氣相色譜法[M].北京:科技出版社,1998:190.

重大慢病過早死亡率要降20%(1)

2017年2月14日，中國政府網發布了《中國防治慢性病中長期規劃（2017-2025年）》。《規劃》提出，力爭到2020年和2025年，30～70歲人群因心腦血管疾病、癌癥、慢性呼吸系統疾病和糖尿病等重大慢性病導致的過早死亡率分別較2015年降低10%和20%。據悉，這是首次以國務院名義發布的慢性病防治規劃。

《規劃》從防治效果、早期發現和管理、危險因素控制、支持性環境建設等方面提出了16個具體工作指標，主要包括：到2020年和2025年，我國心腦血管疾病死亡率分別下降10%和15%，總體癌癥5年生存率分別提升5%和10%，高血壓患者管理人數由目前的8 835萬人分別提高到1億人和1.1億人，高血壓、糖尿病患者規范管理率由目前的50%分別提升至60%和70%，全國人均每日食鹽攝入量由目前的10.5 g分別下降10%和15%，15歲以上人群吸煙率由目前的27.7%分別降至25%和20%等。

飲用水中的揮發性鹵代烴一般由腐殖質天然的有機物進入水源水，經消毒劑處理后產生，難以降解，可通過皮膚接觸、呼吸道及消化道到人體，蓄積到人體中，甚至有致癌作用[1-3]。目前，有很多測定鹵代烴的方法，如液-液萃取、吹掃捕集-氣質聯用及靜態頂空等技術[4-6]。生活飲用水中不同鹵代烴的檢測方法也不同，操作繁瑣，分析的時間長。

Simultaneous determination of 12 kinds of halogenated hydrocarbons in drinking water by Headspace Gas
Chromatography

Zhang Shiyong(Corresponding author),Zhou Tao,Wang Lihua,Ji Liping,Li Yuyun
Center for Disease Control and Prevention in Nanchuan District of Chongqing 408400

Objective:To establish simultaneous determination of 12 kinds of halogenated hydrocarbons in water by headspace gas chromatography.Methods:After the distribution of trace halohydrocarbons in the water,using HP-5 capillary column for separation,to study and optimize the influence factors of water equilibrium temperature and equilibrium time.Results:Under the optimal experimental conditions,we can effectively separate 12 kinds of halogenated hydrocarbons in water.The retention time of each component was stable.Linear range can meet the measurement requirements.The correlation coefficient of the standard curve was 0.999 1～0.999 8;the detection limit of each component was 0.000 3～2.000 0 μg/L;the precision RSD was 0.06%～2.90%; the recovery rate was 88.6%～107.0%.Conclusion:The method is accurate and simple,and it is suitable for the simultaneous detection and analysis of 12 halogenated hydrocarbons in water.

Headspace gas chromatography;Drinking water;Halogenated hydrocarbons

10.3969/j.issn.1007-614x.2017.5.89

重慶市南川區科技計劃項目(基金編號Cx201504)

Fund projectScience and technology project of Nanchuan District,Chongqing(Fund number Cx201504)