華 靜,武 歧
甲基鋁氧烷/鉬系催化劑催化苯乙烯配位聚合
華 靜,武 歧
(青島科技大學 橡塑材料與工程教育部重點實驗室,山東省青島市 266042)
以磷酸二異辛醌為配體進行陳化改性的MoCl5為主催化劑,甲基鋁氧烷(MAO)為助催化劑組成二元鉬系催化體系進行苯乙烯配位聚合,研究了催化劑用量、助催化劑種類、聚合溫度、聚合時間等對聚合的影響。結果表明:該二元鉬系催化劑可催化苯乙烯配位聚合,單體轉化率可達75%以上;所得聚苯乙烯的重均分子量高達40.9×104,遠高于通用聚苯乙烯[(5.0~20.0)×104],相對分子質量分布較窄,且為無規結構;以MAO為助催化劑時得到的聚苯乙烯玻璃化轉變溫度為99.12 ℃,高于其他助催化劑。
聚苯乙烯 五氯化鉬 甲基鋁氧烷 配位聚合 相對分子質量
聚苯乙烯是一種通用的熱塑性高分子材料,相對分子質量通常在(5.0~20.0)×104[1],但其抗沖擊性能和耐熱性能不足。當聚苯乙烯重均分子量超過35.0×104,其耐熱性能和沖擊強度隨相對分子質量的增加有很大提高[2]。近年來,超高相對分子質量聚苯乙烯(UHMWPS,相對分子質量超過40.0×104[3])受到了學術界和工業上的重視,現已有關于陰離子聚合、自由基聚合[4-7]和稀土催化體系配位聚合[8-10]制備UHMWPS的報道,并已部分實現工業化。關于配位聚合制備聚苯乙烯的研究較少。21世紀初,浙江大學高分子科學與材料研究所沈之荃課題組首次采用稀土催化體系對苯乙烯(St)進行配位聚合時得到無規結構的聚苯乙烯[11-13],朱寒等[14]用稀土羧酸鹽催化劑合成了富含間規結構的聚苯乙烯。……