寧波市地產(chǎn)蔬菜殺蟲劑類農(nóng)藥殘留風(fēng)險評估

孫亞米，江瀟瀟，朱 勇

(農(nóng)業(yè)部農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全風(fēng)險評估實驗室(寧波)，浙江 寧波 315040)

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寧波市地產(chǎn)蔬菜殺蟲劑類農(nóng)藥殘留風(fēng)險評估

孫亞米，江瀟瀟，朱 勇*

(農(nóng)業(yè)部農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全風(fēng)險評估實驗室(寧波)，浙江 寧波 315040)

于2015年對寧波市地產(chǎn)蔬菜的920批次樣品進(jìn)行檢測，分析46種殺蟲劑類農(nóng)藥殘留。結(jié)果顯示，共檢出168批次樣品16種農(nóng)殘。根據(jù)GB 2763—2014中最大殘留限量(MRL)的規(guī)定，有23批次的葉菜類蔬菜毒死蜱不合格。采用定量風(fēng)險評價，按檢出農(nóng)藥殘留的平均值計算，風(fēng)險均可以接受。從MRL與定量風(fēng)險評價比較來看，二者各有優(yōu)缺點：MRL比較方便直接，但局限性較大；定量風(fēng)險評價計算比較復(fù)雜，需要其他輔助參數(shù)，參數(shù)越準(zhǔn)確，評價結(jié)果越可信。

寧波； 蔬菜； 農(nóng)殘； 風(fēng)險評估

蔬菜作為均衡營養(yǎng)的基礎(chǔ)食物，在人們的生活中不可或缺。隨著農(nóng)業(yè)集約化水平的提高，以農(nóng)藥為代表的農(nóng)業(yè)投入品使用力度不斷加大，蔬菜產(chǎn)量取得突破性發(fā)展。作為以發(fā)展都市現(xiàn)代農(nóng)業(yè)、在全省率先基本實現(xiàn)農(nóng)業(yè)現(xiàn)代化為目標(biāo)的寧波，地產(chǎn)蔬菜大量供應(yīng)本地及外地市場。雖然多年來未發(fā)生重大農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全事故，但農(nóng)產(chǎn)品安全沒有零風(fēng)險，只能努力將風(fēng)險降低，降到可控范圍。最近幾年，各級政府在農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全例行監(jiān)測方面監(jiān)督檢查的投入力度很大[1-3]。于2015年對寧波市各縣市區(qū)的地產(chǎn)蔬菜殺蟲劑類農(nóng)藥殘留進(jìn)行評估，旨在探討居民因食用地產(chǎn)蔬菜而攝入殺蟲劑類農(nóng)藥殘留所可能引發(fā)的健康風(fēng)險，科學(xué)評價寧波地產(chǎn)蔬菜的質(zhì)量安全。

1 材料與方法

1.1 樣品采集

2015年全年分4個季度，分別在寧波市江北、鎮(zhèn)海、北侖、象山、寧海、奉化、鄞州、慈溪、余姚等9個縣市區(qū)的種植大戶、生產(chǎn)基地，隨機抽取蕓薹屬類、葉菜類、茄果類、瓜類、豆類、鱗莖類、莖類、根莖類和薯芋類、水生類和玉米[4]等蔬菜樣品920批次，每批次樣品不少于3 kg，樣品采集按照NY/T 789—2004《農(nóng)藥殘留分析樣本的采樣方法》執(zhí)行。

1.2 試驗材料

試驗用儀器主要包括美國安捷倫公司生產(chǎn)的氣質(zhì)聯(lián)用儀7890A-5975C、氣相色譜7890A，以及美國沃特世公司生產(chǎn)的液質(zhì)聯(lián)用儀UPLC-XEVO、超高壓液相色譜儀ACQUITY。

46種農(nóng)殘標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)從國家標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)研究中心采購。

農(nóng)藥殘留分析過程中所用乙腈、丙酮、甲醇、正己烷試劑均為色譜純，購自上海國藥、德國默克公司。

1.3 樣品制備

樣品采集后，簡單處理表面的泥土等污物，取可食部分，經(jīng)縮分后，將其切碎，充分混勻，放入打漿機粉碎勻漿。放入塑料盒中，于-20～-16 ℃條件下保存，備用。

1.4 樣品檢測

每個蔬菜樣品檢測46種殺蟲劑類農(nóng)藥殘留，分別為：甲胺磷、乙酰甲胺磷、甲拌磷、對硫磷、甲基對硫磷、水胺硫磷、三唑磷、二嗪磷、丙溴磷、喹硫磷、殺螟硫磷、馬拉硫磷、亞胺硫磷、伏殺硫磷、辛硫磷、樂果、氧樂果、六六六、敵敵畏、毒死蜱、聯(lián)苯菊酯、氟氯氰菊酯、氟胺氰菊酯、氯氟氰菊酯、氯氰菊酯、氰戊菊酯、甲氰菊酯、溴氰菊酯、氟氰戊菊酯、氯菊酯、氟啶脲、甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽、吡蟲啉、啶蟲脒、蟲螨腈、涕滅威、涕滅威亞砜、涕滅威砜、克百威、三羥基克百威、甲奈威、滅幼脲、阿維菌素、除蟲脲、噻蟲嗪、氟蟲腈。

上述農(nóng)藥殘留按照NY/T 761—2008、GB/T 19648—2006、GB/T 20769—2008、GB/T 5009.147—2003、GB/T 5009.20—2003、SN/T 2114—2008的規(guī)定進(jìn)行測定。評價標(biāo)準(zhǔn)采用GB 2763—2014《食品中農(nóng)藥殘留最大限量》的最大殘留限量(MRL)及每日允許攝入量(ADI)。

1.5 質(zhì)量控制

為消除基質(zhì)干擾，實驗室標(biāo)液采用空白基質(zhì)配置，外標(biāo)法定量。檢測過程中均做試劑空白，每24個樣品做本底加標(biāo)回收，以控制測定過程，回收率需滿足70%～130%的要求。

2 結(jié)果與分析

2.1 總體情況

2015年全年共抽取各類蔬菜樣品920批次，其中，168批次蔬菜檢出農(nóng)藥殘留，但僅23批次蔬菜根據(jù)GB 2763—2014的MRL判定為不合格，其余批次的蔬菜樣品均未超標(biāo)，全部合格，詳見表1。

從10個蔬菜品種來看，920批次蔬菜中占比較多的品種依次為葉菜類、瓜類、蕓薹屬類、茄果類，較少的品種為莖類、根莖類和薯芋類以及

表1 不同類別蔬菜殺蟲劑類農(nóng)藥監(jiān)測總體情況

玉米。從檢出率看，葉菜類檢出率最高，其次是根莖類和薯芋類、茄果類，分別達(dá)到30.7%、20.0%、14.7%，前2類蔬菜品種的檢出率均超過了平均水平(18.3%)。根莖類和薯芋類蔬菜檢出率較高可能與其基數(shù)較低有關(guān)。從不合格情況看，23批次不合格樣品均集中在葉菜類，其他9類均合格。

2.2 檢出農(nóng)藥品種情況

共監(jiān)測殺蟲劑類農(nóng)藥46個品種，檢出毒死蜱、乙酰甲胺磷、三唑磷、二嗪磷、丙溴磷、樂果、聯(lián)苯菊酯、氟氯氰菊酯、氟胺氰菊酯、氯氰菊酯、氯氟氰菊酯、氟啶脲、甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽、吡蟲啉、啶蟲脒、蟲螨腈等16個品種(表2)。從檢出的頻率來看，最容易檢出的4種農(nóng)藥依次是啶蟲脒、吡蟲啉、毒死蜱、氯氰菊酯，占全部檢出的83.1%。根據(jù)GB 2763—2014的MRL判定為不合格樣品的均為毒死蜱。

表2 不同殺蟲劑類農(nóng)藥品種檢出情況

注：檢出平均值為所有檢出數(shù)據(jù)的平均值。未檢出的數(shù)據(jù)未參與統(tǒng)計。表3同。

2.3 蔬菜農(nóng)藥殘留定量風(fēng)險評價

農(nóng)殘結(jié)果評價一般采用GB 2763—2014《食品中農(nóng)藥最大殘留限量》中最大殘留限量(MRL)的規(guī)定，但這個判斷方法有一定的缺陷，涉及的農(nóng)殘并沒有(也不可能)涵蓋所有的蔬菜品種，而且實際風(fēng)險的產(chǎn)生并不限于蔬菜本身農(nóng)殘含量的高低，還跟人們的身體情況、膳食習(xí)慣有關(guān)；因此，科學(xué)地評價蔬菜質(zhì)量安全還需引入一些參數(shù)，以人體對蔬菜的實際攝入量與每日允許攝入量(ADI)更為合理。按照國際上普遍認(rèn)可的分析評估原理和方法，估計每日攝入量(EDI)，風(fēng)險商用估計每日攝入量占ADI的百分率表示：

式中：EDI，估計每日攝入量，mg·kg-1體重·d-1；Ci，第i種食物的平均殘留值，mg·kg-1；Fi，第i種食物的消費量，g·d-1；BW，體重，kg。當(dāng)風(fēng)險商>100%時，表示存在不可接受的較大風(fēng)險，數(shù)值越大，風(fēng)險越大，當(dāng)風(fēng)險商≤100%時，表示風(fēng)險可以接受，數(shù)值越小，風(fēng)險越小。

根據(jù)《2009—2012年浙江省居民營養(yǎng)與健康狀況監(jiān)測》，浙江省人均攝入蔬菜量為283.7 g·d-1，假設(shè)攝入的蔬菜均為單一蔬菜品種，不再食用其他蔬菜，其他攝入的食品均不含農(nóng)藥，同時假設(shè)成人平均體重為60 kg，得出檢出最大值時的風(fēng)險商以及檢出平均值時的風(fēng)險商，詳見表3。

表3 不同農(nóng)藥定量風(fēng)險評價結(jié)果

從表3可以發(fā)現(xiàn)，超標(biāo)的毒死蜱最大值為2.98 mg·kg-1，風(fēng)險商為141%。在評價其他根據(jù)MRL未超標(biāo)的農(nóng)藥品種時發(fā)現(xiàn)，甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽農(nóng)藥的最大檢出值為0.150 mg·kg-1，但它的風(fēng)險商達(dá)到142%。這一結(jié)果反映了單純基于MRL評價的缺陷。通過計算全年的數(shù)據(jù)發(fā)現(xiàn)，920批次的樣品中，僅2批次的毒死蜱、1批次的甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽樣品的風(fēng)險商超過100%。從檢出的農(nóng)藥平均值來看，風(fēng)險商均小于45%，從風(fēng)險商的排序來看，樂果(42.4%)、甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽(20.7%)、三唑磷(20.3%)、毒死蜱(14.6%)為前四甲，其余均低于10%，表明寧波地產(chǎn)蔬菜的殺蟲劑農(nóng)藥風(fēng)險可以接受，超標(biāo)最多的毒死蜱，其平均風(fēng)險商小于15%；檢出最大值有風(fēng)險的甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽農(nóng)藥，風(fēng)險商也僅為20.7%。

不同蔬菜同一農(nóng)藥有不同的MRL值，將該農(nóng)藥最大的MRL值按照前述公式進(jìn)行計算，發(fā)現(xiàn)即使檢出的數(shù)值達(dá)到該農(nóng)殘最大的MRL值時，也不是均有較大的風(fēng)險，比如，在此條件下，氟氯氰菊酯、啶蟲脒的風(fēng)險商均小于10%，完全可以接受，有8種農(nóng)藥的風(fēng)險商小于50%，而丙溴磷、樂果、聯(lián)苯菊酯、氯氰菊酯、氟啶脲、蟲螨腈等6種農(nóng)藥的風(fēng)險商大于100%。故從MRL與定量風(fēng)險評價比較來看，不合格的未必有大風(fēng)險，合格的也未必沒有風(fēng)險。

3 小結(jié)與討論

對2015年寧波市地產(chǎn)蔬菜殺蟲劑類農(nóng)藥殘留進(jìn)行風(fēng)險評估，依據(jù)MRL判定結(jié)果，全年的合格率達(dá)到97.5%，處于較高水平，不合格的樣品為毒死蜱殘留，隨著農(nóng)業(yè)部2032號公告[5]的實施，自2016年12月31日起，毒死蜱和三唑磷被禁止在蔬菜上使用，該風(fēng)險也將在今后排除。

依據(jù)定量風(fēng)險評價，按檢出農(nóng)藥殘留的平均值計算，雖然有極個別的樣品存在一定的風(fēng)險，但由于計算的時候都是采用極端的假設(shè)，而實際消費中不會長期僅食用該產(chǎn)品，故風(fēng)險也較低。

從MRL與定量風(fēng)險評價結(jié)果比較來看，MRL比較方便直接，但局限性較大；定量風(fēng)險評價計算比較復(fù)雜，需要其他輔助參數(shù)，如食用量、體重等，參數(shù)不同會得到不同的結(jié)果。

[1] 寧波市農(nóng)業(yè)局. 2013年全市農(nóng)業(yè)工作總結(jié)[EB/OL]. (2013-12-10) [2017-02-24]. http://www.nbnyj.gov.cn/cat/cat65/Con_65_26377.html.

[2] 寧波市農(nóng)業(yè)局. 2014年全市農(nóng)業(yè)工作總結(jié)[EB/OL]. (2015-01-12) [2017-02-24]. http://www.nbnyj.gov.cn/cat/cat65/con_65_39270.html.

[3] 寧波市農(nóng)業(yè)局. 2015年全市農(nóng)業(yè)工作總結(jié)[EB/OL]. (2016-01-18) [2017-02-24]. http://www.nbnyj.gov.cn/cat/cat65/con_65_43436.html.

[4] 中華人民共和國農(nóng)業(yè)部. 中華人民共和國農(nóng)業(yè)部第1490號公告[EB/OL]. (2010-11-26) [2017-02-24]. http://www.moa.gov.cn/govpublic/ZZYGLS/201012/t20101227_1798155.htm.

[5] 中華人民共和國農(nóng)業(yè)部. 中華人民共和國農(nóng)業(yè)部第2032號公告[EB/OL]. (2013-12-09) [2017-02-24]. http://www.moa.gov.cn/govpublic/ZZYGLS/201312/t20131219_3718683.htm.

(責(zé)任編輯：高 峻)

2017-02-24

寧波市農(nóng)科教結(jié)合項目(2015NK23)；寧波市科技局農(nóng)業(yè)重大項目(2015C110004)

孫亞米(1963—)，女，浙江寧波人，農(nóng)藝師，從事農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量檢測研究工作，E-mail: sym-nb@163.com。

朱 勇(1978—)，男，浙江普陀人，高級農(nóng)藝師，從事農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量檢測研究工作，E-mail:zjzszy@163.com。

10.16178/j.issn.0528-9017.20170749

S481

A

0528-9017(2017)07-1249-03

文獻(xiàn)著錄格式：孫亞米，江瀟瀟，朱勇. 寧波市地產(chǎn)蔬菜殺蟲劑類農(nóng)藥殘留風(fēng)險評估[J].浙江農(nóng)業(yè)科學(xué)，2017，58(7)：1249-1251，1253.