寧波市地產蔬菜殺蟲劑類農藥殘留風險評估

孫亞米，江瀟瀟，朱 勇

(農業部農產品質量安全風險評估實驗室(寧波)，浙江 寧波 315040)

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寧波市地產蔬菜殺蟲劑類農藥殘留風險評估

孫亞米，江瀟瀟，朱 勇*

(農業部農產品質量安全風險評估實驗室(寧波)，浙江 寧波 315040)

于2015年對寧波市地產蔬菜的920批次樣品進行檢測，分析46種殺蟲劑類農藥殘留。結果顯示，共檢出168批次樣品16種農殘。根據GB 2763—2014中最大殘留限量(MRL)的規定，有23批次的葉菜類蔬菜毒死蜱不合格。采用定量風險評價，按檢出農藥殘留的平均值計算，風險均可以接受。從MRL與定量風險評價比較來看，二者各有優缺點：MRL比較方便直接，但局限性較大；定量風險評價計算比較復雜，需要其他輔助參數，參數越準確，評價結果越可信。

寧波； 蔬菜； 農殘； 風險評估

蔬菜作為均衡營養的基礎食物，在人們的生活中不可或缺。隨著農業集約化水平的提高，以農藥為代表的農業投入品使用力度不斷加大，蔬菜產量取得突破性發展。作為以發展都市現代農業、在全省率先基本實現農業現代化為目標的寧波，地產蔬菜大量供應本地及外地市場。雖然多年來未發生重大農產品質量安全事故，但農產品安全沒有零風險，只能努力將風險降低，降到可控范圍。最近幾年，各級政府在農產品質量安全例行監測方面監督檢查的投入力度很大[1-3]。于2015年對寧波市各縣市區的地產蔬菜殺蟲劑類農藥殘留進行評估，旨在探討居民因食用地產蔬菜而攝入殺蟲劑類農藥殘留所可能引發的健康風險，科學評價寧波地產蔬菜的質量安全。

1 材料與方法

1.1 樣品采集

2015年全年分4個季度，分別在寧波市江北、鎮海、北侖、象山、寧海、奉化、鄞州、慈溪、余姚等9個縣市區的種植大戶、生產基地，隨機抽取蕓薹屬類、葉菜類、茄果類、瓜類、豆類、鱗莖類、莖類、根莖類和薯芋類、水生類和玉米[4]等蔬菜樣品920批次，每批次樣品不少于3 kg，樣品采集按照NY/T 789—2004《農藥殘留分析樣本的采樣方法》執行。

1.2 試驗材料

試驗用儀器主要包括美國安捷倫公司生產的氣質聯用儀7890A-5975C、氣相色譜7890A，以及美國沃特世公司生產的液質聯用儀UPLC-XEVO、超高壓液相色譜儀ACQUITY。

46種農殘標準物質從國家標準物質研究中心采購。

農藥殘留分析過程中所用乙腈、丙酮、甲醇、正己烷試劑均為色譜純，購自上海國藥、德國默克公司。

1.3 樣品制備

樣品采集后，簡單處理表面的泥土等污物，取可食部分，經縮分后，將其切碎，充分混勻，放入打漿機粉碎勻漿。放入塑料盒中，于-20～-16 ℃條件下保存，備用。

1.4 樣品檢測

每個蔬菜樣品檢測46種殺蟲劑類農藥殘留，分別為：甲胺磷、乙酰甲胺磷、甲拌磷、對硫磷、甲基對硫磷、水胺硫磷、三唑磷、二嗪磷、丙溴磷、喹硫磷、殺螟硫磷、馬拉硫磷、亞胺硫磷、伏殺硫磷、辛硫磷、樂果、氧樂果、六六六、敵敵畏、毒死蜱、聯苯菊酯、氟氯氰菊酯、氟胺氰菊酯、氯氟氰菊酯、氯氰菊酯、氰戊菊酯、甲氰菊酯、溴氰菊酯、氟氰戊菊酯、氯菊酯、氟啶脲、甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽、吡蟲啉、啶蟲脒、蟲螨腈、涕滅威、涕滅威亞砜、涕滅威砜、克百威、三羥基克百威、甲奈威、滅幼脲、阿維菌素、除蟲脲、噻蟲嗪、氟蟲腈。

上述農藥殘留按照NY/T 761—2008、GB/T 19648—2006、GB/T 20769—2008、GB/T 5009.147—2003、GB/T 5009.20—2003、SN/T 2114—2008的規定進行測定。評價標準采用GB 2763—2014《食品中農藥殘留最大限量》的最大殘留限量(MRL)及每日允許攝入量(ADI)。

1.5 質量控制

為消除基質干擾，實驗室標液采用空白基質配置，外標法定量。檢測過程中均做試劑空白，每24個樣品做本底加標回收，以控制測定過程，回收率需滿足70%～130%的要求。

2 結果與分析

2.1 總體情況

2015年全年共抽取各類蔬菜樣品920批次，其中，168批次蔬菜檢出農藥殘留，但僅23批次蔬菜根據GB 2763—2014的MRL判定為不合格，其余批次的蔬菜樣品均未超標，全部合格，詳見表1。

從10個蔬菜品種來看，920批次蔬菜中占比較多的品種依次為葉菜類、瓜類、蕓薹屬類、茄果類，較少的品種為莖類、根莖類和薯芋類以及

表1 不同類別蔬菜殺蟲劑類農藥監測總體情況

玉米。從檢出率看，葉菜類檢出率最高，其次是根莖類和薯芋類、茄果類，分別達到30.7%、20.0%、14.7%，前2類蔬菜品種的檢出率均超過了平均水平(18.3%)。根莖類和薯芋類蔬菜檢出率較高可能與其基數較低有關。從不合格情況看，23批次不合格樣品均集中在葉菜類，其他9類均合格。

2.2 檢出農藥品種情況

共監測殺蟲劑類農藥46個品種，檢出毒死蜱、乙酰甲胺磷、三唑磷、二嗪磷、丙溴磷、樂果、聯苯菊酯、氟氯氰菊酯、氟胺氰菊酯、氯氰菊酯、氯氟氰菊酯、氟啶脲、甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽、吡蟲啉、啶蟲脒、蟲螨腈等16個品種(表2)。從檢出的頻率來看，最容易檢出的4種農藥依次是啶蟲脒、吡蟲啉、毒死蜱、氯氰菊酯，占全部檢出的83.1%。根據GB 2763—2014的MRL判定為不合格樣品的均為毒死蜱。

表2 不同殺蟲劑類農藥品種檢出情況

注：檢出平均值為所有檢出數據的平均值。未檢出的數據未參與統計。表3同。

2.3 蔬菜農藥殘留定量風險評價

農殘結果評價一般采用GB 2763—2014《食品中農藥最大殘留限量》中最大殘留限量(MRL)的規定，但這個判斷方法有一定的缺陷，涉及的農殘并沒有(也不可能)涵蓋所有的蔬菜品種，而且實際風險的產生并不限于蔬菜本身農殘含量的高低，還跟人們的身體情況、膳食習慣有關；因此，科學地評價蔬菜質量安全還需引入一些參數，以人體對蔬菜的實際攝入量與每日允許攝入量(ADI)更為合理。按照國際上普遍認可的分析評估原理和方法，估計每日攝入量(EDI)，風險商用估計每日攝入量占ADI的百分率表示：

式中：EDI，估計每日攝入量，mg·kg-1體重·d-1；Ci，第i種食物的平均殘留值，mg·kg-1；Fi，第i種食物的消費量，g·d-1；BW，體重，kg。當風險商>100%時，表示存在不可接受的較大風險，數值越大，風險越大，當風險商≤100%時，表示風險可以接受，數值越小，風險越小。

根據《2009—2012年浙江省居民營養與健康狀況監測》，浙江省人均攝入蔬菜量為283.7 g·d-1，假設攝入的蔬菜均為單一蔬菜品種，不再食用其他蔬菜，其他攝入的食品均不含農藥，同時假設成人平均體重為60 kg，得出檢出最大值時的風險商以及檢出平均值時的風險商，詳見表3。

表3 不同農藥定量風險評價結果

從表3可以發現，超標的毒死蜱最大值為2.98 mg·kg-1，風險商為141%。在評價其他根據MRL未超標的農藥品種時發現，甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽農藥的最大檢出值為0.150 mg·kg-1，但它的風險商達到142%。這一結果反映了單純基于MRL評價的缺陷。通過計算全年的數據發現，920批次的樣品中，僅2批次的毒死蜱、1批次的甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽樣品的風險商超過100%。從檢出的農藥平均值來看，風險商均小于45%，從風險商的排序來看，樂果(42.4%)、甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽(20.7%)、三唑磷(20.3%)、毒死蜱(14.6%)為前四甲，其余均低于10%，表明寧波地產蔬菜的殺蟲劑農藥風險可以接受，超標最多的毒死蜱，其平均風險商小于15%；檢出最大值有風險的甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽農藥，風險商也僅為20.7%。

不同蔬菜同一農藥有不同的MRL值，將該農藥最大的MRL值按照前述公式進行計算，發現即使檢出的數值達到該農殘最大的MRL值時，也不是均有較大的風險，比如，在此條件下，氟氯氰菊酯、啶蟲脒的風險商均小于10%，完全可以接受，有8種農藥的風險商小于50%，而丙溴磷、樂果、聯苯菊酯、氯氰菊酯、氟啶脲、蟲螨腈等6種農藥的風險商大于100%。故從MRL與定量風險評價比較來看，不合格的未必有大風險，合格的也未必沒有風險。

3 小結與討論

對2015年寧波市地產蔬菜殺蟲劑類農藥殘留進行風險評估，依據MRL判定結果，全年的合格率達到97.5%，處于較高水平，不合格的樣品為毒死蜱殘留，隨著農業部2032號公告[5]的實施，自2016年12月31日起，毒死蜱和三唑磷被禁止在蔬菜上使用，該風險也將在今后排除。

依據定量風險評價，按檢出農藥殘留的平均值計算，雖然有極個別的樣品存在一定的風險，但由于計算的時候都是采用極端的假設，而實際消費中不會長期僅食用該產品，故風險也較低。

從MRL與定量風險評價結果比較來看，MRL比較方便直接，但局限性較大；定量風險評價計算比較復雜，需要其他輔助參數，如食用量、體重等，參數不同會得到不同的結果。

[1] 寧波市農業局. 2013年全市農業工作總結[EB/OL]. (2013-12-10) [2017-02-24]. http://www.nbnyj.gov.cn/cat/cat65/Con_65_26377.html.

[2] 寧波市農業局. 2014年全市農業工作總結[EB/OL]. (2015-01-12) [2017-02-24]. http://www.nbnyj.gov.cn/cat/cat65/con_65_39270.html.

[3] 寧波市農業局. 2015年全市農業工作總結[EB/OL]. (2016-01-18) [2017-02-24]. http://www.nbnyj.gov.cn/cat/cat65/con_65_43436.html.

[4] 中華人民共和國農業部. 中華人民共和國農業部第1490號公告[EB/OL]. (2010-11-26) [2017-02-24]. http://www.moa.gov.cn/govpublic/ZZYGLS/201012/t20101227_1798155.htm.

[5] 中華人民共和國農業部. 中華人民共和國農業部第2032號公告[EB/OL]. (2013-12-09) [2017-02-24]. http://www.moa.gov.cn/govpublic/ZZYGLS/201312/t20131219_3718683.htm.

(責任編輯：高 峻)

2017-02-24

寧波市農科教結合項目(2015NK23)；寧波市科技局農業重大項目(2015C110004)

孫亞米(1963—)，女，浙江寧波人，農藝師，從事農產品質量檢測研究工作，E-mail: sym-nb@163.com。

朱 勇(1978—)，男，浙江普陀人，高級農藝師，從事農產品質量檢測研究工作，E-mail:zjzszy@163.com。

10.16178/j.issn.0528-9017.20170749

S481

A

0528-9017(2017)07-1249-03

文獻著錄格式：孫亞米，江瀟瀟，朱勇. 寧波市地產蔬菜殺蟲劑類農藥殘留風險評估[J].浙江農業科學，2017，58(7)：1249-1251，1253.