新型負(fù)載型硅/鎂復(fù)合Z-N 催化劑的制備及其催化1-丁烯聚合

劉文旭，朱 偉，趙 檸，劉柏平

（華東理工大學(xué)化學(xué)工程聯(lián)合國(guó)家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室，上海市 200237）

新型負(fù)載型硅/鎂復(fù)合Z-N 催化劑的制備及其催化1-丁烯聚合

劉文旭，朱 偉，趙 檸，劉柏平*

（華東理工大學(xué)化學(xué)工程聯(lián)合國(guó)家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室，上海市 200237）

采用9,9-雙（甲氧基甲基）芴為內(nèi)給電子體，制備了高效新型負(fù)載型硅/鎂復(fù)合Ziegler-Natta催化劑?？疾炝酥呋瘎┩榛X用量、聚合溫度、外給電子體種類及用量，以及H2加入量等對(duì)該催化劑催化1-丁烯聚合活性及產(chǎn)品性能的影響。結(jié)果表明：當(dāng)催化劑復(fù)合載體中鎂的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為15.0%，n（Al）∶n（Ti）為30，反應(yīng)溫度為30 ℃時(shí)，催化劑活性達(dá)最大，為76.9 g/（g·h）；當(dāng)外給電子體二環(huán)戊基二甲氧基硅烷與Ti的摩爾比為4時(shí)，聚1-丁烯等規(guī)指數(shù)最大，為97.8%；當(dāng)n（Si）∶n（Ti）為1，H2用量為2 mL時(shí)，催化劑活性為65.2 g/（g·h），顯示出很好的氫調(diào)性能。

復(fù)合載體 9,9-雙（甲氧基甲基）芴 聚1-丁烯 齊格勒－納塔催化劑

等規(guī)聚1-丁烯在實(shí)際應(yīng)用中表現(xiàn)出優(yōu)異的性能（如耐熱性、耐蠕變性、良好的耐環(huán)境應(yīng)力開裂等），因此，等規(guī)聚1-丁烯被廣泛應(yīng)用于熱水管材，耐熱薄膜，被譽(yù)為“塑料中的黃金”［1-5］。目前，僅有荷蘭利安德巴塞爾等少數(shù)公司能大批量工業(yè)化生產(chǎn)等規(guī)聚1-丁烯。工業(yè)上使用的催化劑主要是傳統(tǒng)的Ziegler-Natta（Z-N）催化劑，與聚乙烯、聚丙烯相比，等規(guī)聚1-丁烯的合成難度更大，材料性能更難控制，從而限制了其商業(yè)發(fā)展。青島科技大學(xué)姚薇課題組報(bào)道了采用自制的負(fù)載Ti-三異丁基鋁（TIBA）體系合成出全同立構(gòu)質(zhì)量分?jǐn)?shù)為60%～70%，結(jié)晶度為15%～30%的聚1-丁烯熱塑性彈性體［6-7］。姜濤等［8］報(bào)道了采用自制的催化劑，在n（Al）∶n（Ti）為400時(shí)合成出全同立構(gòu)質(zhì)量分?jǐn)?shù)高達(dá)97.1%的聚1-丁烯?！?br>