α-二亞胺鎳催化劑催化乙烯溶液聚合的性能

賴菁菁，高 榕，周俊領，李 巖，劉東兵

（中國石油化工股份有限公司北京化工研究院，北京市 100013）

α-二亞胺鎳催化劑催化乙烯溶液聚合的性能

賴菁菁，高 榕，周俊領，李 巖，劉東兵

（中國石油化工股份有限公司北京化工研究院，北京市 100013）

合成了4種不同結構的配體及6種α-二亞胺鎳金屬配合物，并表征了配體及配合物的結構。結果表明：所合成的配合物顯示出較高的活性和優異的熱穩定性；以甲基鋁氧烷為助催化劑，甲苯為溶劑，聚合溫度為100 ℃時，配合物Ni3的活性可達3.45×106g/（mol·h）；配體結構對催化劑活性和所得聚合物的結構具有較大的影響；用配合物Ni1制備的聚合物的重圴分子量為1.8×104；采用具有較大位阻的配合物Ni3可得到更高相對分子質量的聚合物。

α-二亞胺鎳配合物 乙烯 聚合

茂金屬催化劑具有較高的乙烯聚合活性，且所得聚合物的相對分子質量分布窄，使用茂金屬催化劑制備的聚乙烯產品具有較好的力學性能；但對于高相對分子質量聚合物，相對分子質量分布窄也給其加工成型帶來困難［1-2］。改善聚乙烯加工性能主要有兩種方式：1）通過制備相對分子質量分布呈雙峰分布的聚乙烯產品可以改善樹脂的加工性能；2）通過催化乙烯同α-烯烴共聚合，使聚乙烯主鏈上帶有支鏈，以增加聚乙烯的加工性能和流變性能。近年來，采用一些特定結構的茂金屬催化劑和后過渡金屬催化劑制備支化聚乙烯引起廣泛重視［3-5］。

α-二亞胺鎳/鈀催化劑可制備高相對分子質量聚乙烯，同時由于中心原子的弱親電性，能容忍含孤對電子原子（如O，N，P）的化合物，因而可催化烯烴與極性單體共聚合［6-7］，甚至可在水溶液中催化烯烴聚合［8］。……